,
(13.1)Раздел 13
Кинетические методы анализа
Кинетические методы основаны на использовании зависимости скорости химической реакции от концентрации реагирующих веществ, а в случае каталитических реакций и от концентрации катализатора:
,
(13.1)
где v — скорость; K — константа скорости каталитической реакции; сА, сВ и скат — концентрации реагирующих веществ и катализатора; m, n и р — показатели степени при концентрациях реагентов и катализатора (обычно р = 1).
Аналитическим сигналом в кинетических методах является скорость процесса или пропорциональная ей величина.
Реакцию, скорость которой измеряется, называют индикаторной, а вещество, по изменению концентрации которого судят о скорости процесса — индикаторным веществом.
Индикаторные реакции могут быть основаны на катализе окислительно-восстановительных реакций, реакций замещения в координационной сфере ионов металлов, реакций гидролиза и декарбоксилирования органических соединений. Наиболее чувствительны и сравнительно просто выполнимы окислительно-восстановительные каталитические реакции. Они чаще всего используются в анализе неорганических веществ.
Кроме каталитических реакций в кинетических методах используют и некаталитические реакции окисления-восстановления, разложения, осаждения.
К индикаторной реакции предъявляют ряд требований:
концентрация определяемого компонента за время наблюдения практически не должна меняться. Катализатор в ходе реакции не расходуется. Если же определяемым является одно из реагирующих веществ (некаталитический вариант метода), то с достаточной точностью его можно определять в тот начальный период, когда его концентрация изменяется не более чем на 5%;
необходимо наличие быстрого, простого и доступного метода наблюдения за скоростью индикаторной реакции, т. е. за изменением концентрации индикаторного вещества во времени.
скорость индикаторной реакции должна находиться в определенных пределах. Оптимальное время наблюдения за скоростью индикаторной реакции 5–15 мин. Однако с развитием методов изучения быстрых процессов все чаще используют реакции, протекающие с большой скоростью.
Существуют два варианта кинетических методов.
В каталитическом варианте кинетического метода (каталитическом методе, каталиметрии) определяемый компонент или связанные с ним соединения являются катализатором индикаторной реакции.
В некаталитическом варианте кинетического метода определяемым компонентом является одно из реагирующих веществ в некаталитической или каталитической индикаторной реакции.
Каталитические методы отличаются от других химических методов анализа высокой чувствительностью, а некаталитический вариант кинетических методов – высокой селективностью.
Возможны различные способы определения неизвестной концентрации вещества по данным кинетических измерений. Если индикаторным веществом является продукт реакции, и его текущую концентрацию обозначить через х, то скорость реакции можно выразить как
(13.2)
На начальной стадии реакции концентрации определяемого вещества В и реагента А могут практически не изменяться за время наблюдения за скоростью процесса. Тогда, проинтегрировав уравнение (2), получим
(13.3)
т. е. наблюдается линейная зависимость между концентрацией индикаторного вещества и временем. Кинетический метод, основанный на использовании этого уравнения, называют дифференциальным.
Если концентрация хотя бы одного из реагирующих веществ за время наблюдения за скоростью реакции заметно меняется (более чем на 10%), то между концентрацией индикаторного вещества и временем существует более сложная (например, логарифмическая, обратная и т. д.) зависимость. Такой кинетический метод называют интегральным. В интегральном варианте часто применяют построение зависимостей концентрации индикаторного вещества от времени в полулогарифмических, обратных или других координатах, т. к. для расчета неизвестной концентрации определяемого компонента удобнее использовать прямоугольные участки кинетических кривых. Характер кинетических кривых, а следовательно, и использование дифференциального или интегрального вариантов кинетических методов анализа определяется типом индикаторной реакции, ее механизмом.
В настоящее время наиболее распространенными являются три основных способа определения неизвестной концентрации по данным кинетических измерений [1]. Это способы тангенсов, фиксированного времени, фиксированной концентрации. Рассмотрим их применительно к дифференциальному варианту кинетического метода анализа.
Способ тангенсов основан на определении тангенса угла наклона кинетических кривых tga при известных концентрациях определяемого вещества. При этом tga характеризует скорость индикаторной реакции и зависит от концентрации определяемого вещества. Градуировочный график строят в координатах: концентрация определяемого соединения — tga (рис. 13.1, а).
Способ фиксированного времени. При определенном, строго фиксированном интервале времени протекания реакции, измеряют концентрацию индикаторного вещества в пробах с известными концентрациями определяемого компонента. Градуировочный график строят в координатах концентрация определяемого вещества — концентрация индикаторного вещества при фиксированном времени протекания реакции tфикс. (рис. 13.1, б). Часто при работе этим методом индикаторную реакцию останавливают при tфикс.. Путем резкого охлаждения, изменения кислотности раствора, добавления ингибиторов.
Способ фиксированной концентрации. В отдельных пробах с известными концентрациями определяемого вещества проводят индикаторную реакцию до строго определенной (фиксированной) концентрации индикаторного вещества хфикс. и измеряют время достижения этой концентрации. Градуировочный график строят в координатах: концентрация определяемого компонента — величина, обратная времени достижения хфикс. (рис. 13.1, в).
В интегральном варианте все способы определения неизвестной концентрации аналогичны, лишь между временем реакции и концентрацией индикаторного вещества существует более сложная функциональная зависимость. В этом случае находят функции концентрации индикаторного вещества, линейно изменяющиеся во времени (логарифмическая, обратная и т. д.).
Рис. 13.1. Способы определения неизвестной концентрации по
данным кинетических измерений:
а — тангенсов; б — фиксированного времени;
в — фиксированной концентрации (х — концентрации индикаторного
вещества, t — время, с3 > c2 > c1 —
концентрации определяемого соединения В)
В литературе описаны и другие способы определения неизвестной концентрации вещества по данным кинетических измерений [3–5, 9, 12–15].
Каталиметрическое титрование — процесс титрования в присутствии катализатора, в котором точку конца титрования определяют по резкому увеличению или уменьшению скорости реакции.
С целью автоматизации каталиметрического метода анализа скорость реакции часто измеряют в открытых системах. Открытой называют систему, в которую по мере протекания реакции вводят реагенты и/или из которой отводят продукты реакции. В ходе реакции растворы подаются в реакционную камеру с постоянной или регулируемой скоростью. Разработаны разные варианты открытых систем: на основе проточных методов и «стат»-методов.
Проточные методы. К ним относится метод непрерывной струи, основанный на смешении реагентов в струе и предложенный для быстро протекающих реакций с периодом полупревращения t1/2 = 0,01–10 с. Другой вариант проточного метода применяют для измерения скоростей сравнительно медленно протекающих реакций с t1/2 = 1–10 мин. В этом случае проточная ячейка одновременно является и смесительной камерой. Исходные реагенты индикаторной реакции и анализируемый раствор, содержащий катализатор с концентрацией скат, непрерывно подаются насосами в смесительную камеру вместимостью около 10 мл, продукты реакции и реагенты вытекают со скоростью 2–20 мл/мин. При каждом значении скат устанавливается постоянная концентрация индикаторного вещества и фиксируется постоянный сигнал, соответствующий скат. Смена раствора в кювете происходит за 1–2 мин, что определяет производительность анализатора 30 проб в час.
Стат-метод предполагает введение реагентов со скоростью, равной скорости их расходования в реакции, так что концентрация индикаторного вещества остается постоянной. Скорость введения реагента регулируется автоматически.
Воспроизводимость результатов кинетических измерений повышается при использовании метода одновременного компарирования. В анализируемый раствор и растворы шкалы стандартов одновременно с помощью стартовой пипетки вводят реагент, инициирующий протекание каталитической реакции. Через определенный промежуток времени сравнивают аналитические сигналы анализируемого раствора и шкалы стандартов и оценивают содержание определяемого вещества. Метод не требует термостатирования.
Для учета влияния примесей на скорость реакции применяют метод добавок. Скорость реакции измеряют в равных аликвотных частях анализируемого раствора без добавки и в присутствии определенных добавок катализатора. Метод добавок дает правильные результаты, если в растворе отсутствуют посторонние примеси, обладающие каталитическим действием на индикаторную реакцию.
Скорость реакции можно определять по времени внезапного появления окраски раствора в реакциях Ландольта. Реакции Ландольта — это медленные химические реакции, в которых образование окрашенного продукта реакции задерживается подходящим реагентом, специально добавленным для этой цели. Например, при окислении бромида персульфатом, катализируемом ионами меди(II), образующийся бром окисляет аскорбиновую кислоту и не взаимодействует с индикатором N,N-диметил-п-фенилендиамином. Когда практически вся аскорбиновая кислота окислится, появляется окраска индикатора. Метод, основанный на эффекте Ландольта, в ряде случаев обеспечивает более высокую воспроизводимость результатов анализа, чем обычный метод фиксированной концентрации, разновидностью которого он является.
Концентрацию катализатора можно определять по длительности индукционного периода tинд., по истечении которого скорость реакции становится заметной (рис. 13.2). Этот способ является разновидностью метода фиксированной концентрации. Индукционный период наблюдается не только в реакциях Ландольта, но и в автокаталитических реакциях, а также в реакциях, когда в начальный период изменяется соотношение форм катализатора. Длительность индукционного периода связана с концентрацией катализатора зависимостью
или
.
Рис. 13.2. Кинетические кривые окисления KI (2
× 10–4 М) пероксидом водорода (2,4
× 10–3 М), катализируемого Ti(IV),
в присутствии крахмала
За изменением концентрации индикаторного вещества во времени можно наблюдать любым методом, и при построении кинетических кривых вместо концентрации образующегося продукта использовать любую, пропорциональную ей величину — оптическую плотность, силу тока, потенциал системы и т. д. Чаще всего для наблюдения за скоростью индикаторной реакции используют спектрофотометрические и люминесцентные, реже — электрохимические, термометрические и титриметрические методы.
Аналитические характеристики кинетических методов
Аналитические характеристики некаталитических и каталитических методов кинетического анализа различны [1, 3] (табл. 13.1).
Таблица 13.1
Характеристика каталитических и некаталитических кинетических методов анализа
|
Характеристика |
Каталитические кинетические методы |
Некаталитические кинетические |
|
Минимально определяемые количества |
10–6–10–5 мкг/мл (10–12–10–10 М) |
10–2–10–1 мкг/мл (10–6–10–4 М) |
|
Селективность |
Как правило, необходимо предварительное отделение элемента-катализатора от веществ, влияющих на скорость реакции |
Позволяют определить индивидуальное вещество в смеси близких по свойствам соединений без предварительного разделения |
|
Типы наиболее часто используемых индикаторных реакций |
Каталитические реакции окисления-восстановления; реакции, в результате которых появляются каталитические полярографические токи; ферментативные процессы |
Реакции превращения органических соединений; ферментативные процессы; реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений, в том числе быстрые реакции |
|
Обычно используемые методы наблюдения за изменением концентрации индикаторного вещества |
Любые быстрые и точные физико-химические методы. Чаще всего оптические и электрохимические методы |
То же. В случае быстрых реакций струйные и релаксационные методы с оптической регистрацией |
|
Определяемые вещества |
Катализаторы гомогенных процессов, чаще всего ионы переходных металлов и органические соединения: активаторы и ингибиторы |
Органические соединения; компоненты смеси близких по свойствам элементов (щелочно-земельные, РЗЭ, платиновые металлы) |
Некаталитические методы не отличаются высокой чувствительностью (она определяется, как правило, методом наблюдения за скоростью индикаторного процесса), но они селективны, часто позволяют определять в смеси близкие по свойствам вещества без их предварительного разделения. Эти методы применяют при анализе смесей органических соединений (спиртов, сахаров, аминов) и смесей таких близких по свойствам ионов металлов, как щелочно-земельные и редкоземельные элементы.
Каталитические методы анализа отличаются высокой чувствительностью, которая для многих неорганических веществ сравнима с чувствительностью масс-спектральных и активационных методов анализа, а для органических — с наиболее чувствительными вариантами хроматографии. В отдельных случаях, например, для серебра, хрома, кобальта, каталитические методы — наиболее чувствительные из всех известных методов анализа. При этом преимуществом каталитических методов является сочетание высокой чувствительности с простотой аппаратурного оформления и методики проведения анализа.
Среди каталитических методов высокую чувствительность и селективность имеют ферментативные методы, основанные на использовании реакций, катализируемых ферментами. Ферментативными методами определяют субстраты, сами ферменты и эффекторы ферментов (соединения, мешающие активности ферментов). Методы определения субстратов — веществ, на которые действуют ферменты — высокоселективны и даже специфичны, что позволяет определять субстраты непосредственно в матрице сложных объектов (кровь, биомассы и биожидкости, многокомпонентные технологические растворы). Чувствительность определения при этом обусловлена методом, выбранным для контроля за скоростью процессов. Часто в этих случаях используют ферментные электроды. Методы определения эффекторов ферментов высокочувствительны, но не всегда селективны.
В кинетических методах наиболее часто используют метод тангенсов как наиболее точный (использует большое число экспериментальных данных) и универсальный (применим для реакций с индукционным периодом). Реже применяют способ фиксированного времени и способ фиксированной концентрации, хотя эти способы более просты и менее трудоемки. Способ фиксированной концентрации используют обычно при автоматизации контроля, способ фиксированного времени — при проведении серийных анализов.
Метод каталиметрического титрования применяют для определения с повышенной точностью микросодержания ионов металлов или органических соединений, образующих с ионом металла устойчивые, каталитически неактивные комплексы, и следов органических веществ в неорганических солях особой чистоты. При титровании органического соединения избыток титранта (иона металла-катализатора) уже в концентрации 10–8–10–6 М вызовет протекание каталитической реакции и тем самым определит конечную точку титрования [3, 9, 12, 14].
Основное применение каталитических методов в анализе реактивов и веществ особой чистоты — определение микроконцентраций переходных металлов. Именно каталитические методы позволяют определить ионы элементов, содержание которых часто лимитируется в технических условиях на вещества особой чистоты табл. 13.2.
Таблица 13.2
Чистота цитирования примесей* в веществах
особой чистоты [16] и пределы обнаружения
их каталиметрическими методами
|
Примесь |
Чистота цитирования, % |
Предел |
Примесь |
Чистота цитирования, % |
Предел |
|
Fe |
100 |
1 |
Ag |
31 |
1 |
|
Cu |
96 |
1 |
Pb |
31 |
10 |
|
Ni |
66 |
1 |
Ti |
26 |
1 |
|
Mn |
76 |
0,1 |
V |
21 |
0,1 |
|
Co |
70 |
0,1 |
Mo |
8 |
1 |
|
Cr |
41 |
1 |
W |
7 |
5 |
* Чистота цитирования примеси показывает число веществ (в %), в которых лимитируется содержание данной примеси.
** Ориентировочные значения для наиболее избирательных реакций.
Чаще всего лимитируется содержание железа и меди (допустимый уровень — 10–4–10–6%). Другие примеси определяют реже, но для некоторых веществ необходим контроль их содержания на уровне 10–7%, который не обеспечивается традиционными методами эмиссионной спектроскопии и спектрофотометрии. Особенно успешно каталитические методы применяются для определения Co, Mn, V, Mo, W, Nb, Ta. Кроме того, при анализе веществ особой чистоты каталитические методы позволяют определять отдельные анионы, органические соединения в неорганических солях, отклонения от стехиометрии в составе соединений.
Нижняя граница концентраций, определяемых с применением каталитических методов, для большинства элементов составляет 10–8–10–9 М (10–3–10–4 мкг/мл), т. е. на 1–2 порядка ниже, чем в методах спектрофотометрии, полярографии и пламенного варианта атомной абсорбции.
Скорость конкретной индикаторной реакции зависит от многих параметров: температуры, ионной силы раствора, концентрации мешающих компонентов, наличия ингибиторов и активаторов. Все эти параметры в кинетических методах анализа необходимо строго контрфолировать и поддерживать постоянными для получения надежной аналитической информации.
Каталитическая реакция является результатом протекания ряда
элементарных процессов, поэтому влияние температуры на скорость процесса не
всегда легко интерпретировать. Для практической оценки влияния температуры на
скорость реакции используют температурный коэффициент
, который показывает,
во сколько раз увеличивается скорость реакции при возрастании температуры на 10
К:
,
или а1 — отношение скоростей при изменении температуры на 1 ° С. Здесь Е – энергия активации (см. таблицу 13.3).
Таблица 13.3
Значения Е, а и а1 для некоторых индикаторных реакций [3]
|
Индикаторная реакций |
Катализатор |
Активатор |
Е, кДж/моль |
а |
а1 |
Литература |
|
о-Аминофенол + Н2О2 |
— |
— |
71 |
2,63 |
1,10 |
20 |
|
Cr(VI) |
— |
103 |
4,07 |
1,14 |
||
|
Mo(VI) |
— |
40 |
1,70 |
1,05 |
||
|
W(VI) |
— |
25 |
1,40 |
1,03 |
||
|
Аш-кислота + Н2О2 |
— |
— |
63 |
2,35 |
1,09 |
17 |
|
Fe(III) (pH = 3) |
— |
63 |
2,35 |
1,09 |
||
|
Mn(II) (pH = 9) |
Этилендиамин |
46 |
1,89 |
1,06 |
||
|
2,4-Диаминофенол + Н2О2 |
— |
NH4F |
73 |
2,70 |
1,10 |
17 |
|
Cu(II) |
NH4F |
82 |
3,05 |
1,12 |
||
|
Иодид + Н2О2 + Н+ |
— |
— |
44 |
1,82 |
1,06 |
5 |
|
Mo(VI) |
— |
44 |
1,82 |
1,06 |
||
|
Сульфаниловая к-та + |
— |
2,2¢ -Дипиридил |
30 |
1,51 |
1,04 |
18, 19 |
|
— |
Этилендиамин |
43 |
1,77 |
1,06 |
||
|
Ag(I) |
2,2¢ -Дипиридил |
45 |
1,84 |
1,06 |
||
|
Ag(I) |
Этилендиамин |
42 |
1,77 |
1,06 |
||
|
о-Фенилендиамин + + Н2О2 |
I- |
— |
44 |
1,82 |
1,06 |
21 |
При колебаниях температуры растворов в пределах ± 1 ° С скорость многих индикаторных реакций изменяется на 5–10%. Связанная с этим погрешность измерения концентрации допустима при определении микросодержаний. Однако поддерживать температуру в ходе определения в пределах 1 ° С без термостатирования затруднительно. Поэтому для достижения более высокой воспроизводимости растворы термостатируют с точностью до 0,1 ° С.
Зависимость скорости реакции от ионной силы раствора I
при взаимодействии иона и нейтральной молекулы приближенно выражается уравнением
где
и
— константы скорости
реакций при I = 0 и
I > 0 соответственно; a — коэффициент,
учитывающий структуру иона, молекулы активированного комплекса. В соответствии с
этим изменяется
линейно с изменением I.
Зависимость скорости взаимодействия между ионами от ионной силы водного раствора при 25 ° С выражается уравнением
где ZA и ZB — заряды реагирующих ионов. Отсюда следует, что при увеличении ионной силы раствора скорость реакции увеличивается в случае взаимодействия одноименно заряженных ионов и уменьшается — в случае разноименных. Указанные зависимости, по которым можно установить заряды реагирующих ионов в лимитирующей стадии, наблюдаются в присутствии нейтральных электролитов (KNO3, NaClO4). Если анион соли образует комплексы с катализатором, то линейность указанных зависимостей нарушается.
Кинетическим определениям могут мешать посторонние ионы и соединения:
обладающие каталитической активностью;
снижающие скорость каталитической реакции или изменяющие
направление ее отдельных стадий. Мешающее влияние оказывают окислители и
восстановители, взаимодействующие с реагентами индикаторной реакции и
катализатором: Mn(VII), Cr(VI), I2,
,
, HS-
; анионы и соединения, образующие с катализатором каталитически неактивные
комплексы — F- ,
, NH3,
, ЭДТА; ионы
переходных металлов, проявляющие каталитическую активность — Fe, Cu, Mn, Ti, Co;
ионы металлов, образующие комплексы с реагентами и продуктами реакции — Al, Bi,
Zr, Ti, TR и др.; ингибиторы и активаторы — в основном органические вещества,
взаимодействующие с промежуточными продуктами реакции или с катализатором —
оксалаты, фенолы, нафтолы, амины, а также инертные электролиты (например,
нитраты и перхлораты щелочных металлов) и вещества, обладающие буферным
действием [3].
Избирательность индикаторных реакций характеризуется максимально допустимым содержанием посторонних ионов, при которых относительная погрешность определения анализируемого вещества не превышает заданного значения, например, 0,1.
Кислотность раствора влияет на избирательность определения,
если в лимитирующей стадии индикаторной реакции участвует ион водорода, а также
в случае образования в результате гидролиза при разных значениях рН
гидроксокомплексов, обладающих различной каталитической активностью. Так,
каталитически активные комплексы Ti образуются при рН = 3,8, а максимальное
содержание каталитически активных
и
наблюдается при рН =
1,1 и pH = 2,2, соответственно.
Для устранения мешающего влияния посторонних компонентов применяют традиционные для аналитической химии приемы отделения или маскирования мешающих примесей (см. табл. 13.4, 13.5, 13.6, 13.7, 13.8).
Таблица 13.4
Реагенты, маскирующие посторонние ионы, для некоторых индикаторных реакций
|
Катализатор |
Восстановитель |
Окислитель |
Маскируемый ион |
Маскирующий |
Литература |
|
Mn(II), En* |
Аш-кислота |
H2O2 |
Fe(III) |
Сульфосалицилат |
22 |
|
Cu(II), Py* |
Гидрохинон |
H2O2 |
Fe(III) |
F- |
5 |
|
Ta(V) |
о-Аминофенол |
H2O2 |
Nb(V) |
F- |
23 |
|
V(V) |
о-Фенилендиамин |
KBrO3 |
Fe(III) |
Тайрон |
24 |
|
Mn(II) |
Лейкооснование |
KIO4 |
Fe(III), Cu(II) |
АДМФ (Амино-N,N-диуксусная-N-метилфосфоновая кислота) |
25 |
|
Mn(II) |
Морин |
O2 |
Fe(III), Cu(II) |
Диэтаноламин |
26 |
|
V(V) |
Пирокатехин |
K2S2O8 |
Fe(III) |
Н3РО4 |
27 |
* Активатор
Таблица 13.5
Оптимальные условия каталитического определения металлов по
реакции окисления
о-аминофенола пероксидом водорода [28]
|
Определяемый элемент |
рН |
|
|
Маскирующие реагенты и активаторы |
|
Fe |
4,5 |
0,1 |
1× 10–2 |
— |
|
Cu |
6,0 |
0,1 |
1× 10–3 |
|
|
Ti |
5,5 |
0,1 |
2× 10–3 |
1,5 × 10–3 М Mn2 ГМДТФ гексаметилен-диаминтетраметилфосфоновая кислота |
|
Mn |
9,5 |
0,1 |
1× 10–3 |
Этилендиамин; тартрат (0,02 М) |
|
Cr |
5,8 |
2× 10–2 |
1× 10–3 |
0,001 М НТФ нитрилотриметилфосфоновая кислота |
|
Mo |
5,8 |
1× 10–3 |
0,05 |
То же |
|
W |
5,8 |
3× 10–3 |
0,05 |
0,3 М Оксалат |
|
Nb |
4,7 |
2× 10–4 |
0,05 |
Цитрат, 0,1–0,5 М тартрат |
|
Ta |
5,8 |
1× 10–3 |
0,05 |
Цитрат, тартрат, 0,1 М F– |
Таблица 13.6
Взаимное влияние элементов на окисление о-аминофенола пероксидом водорода [28]
|
Определяемый элемент |
Не мешают определению (в мкг)* |
|||||||||
|
Fe |
Cu |
Mn |
Ti |
V |
Mo(W) |
Nb(Ta) |
Cr |
Co, Ni |
F- |
|
|
Fe |
— |
10 |
100 |
10 |
100 |
100 |
100 |
10 |
104 |
1 |
|
Cu |
10 |
— |
10 |
100 |
10 |
100 |
100 |
10 |
104 |
104 |
|
Mn |
10 |
1000 |
— |
1000 |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
1000 |
|
Ti |
5 |
10 |
104 |
— |
10 |
10 |
10 |
10 |
10 |
1 |
|
Cr |
10 |
1000 |
100 |
100 |
100 |
1 |
10 |
— |
100 |
100 |
|
Mo |
100 |
10 |
100 |
100 |
10 |
5 |
10 |
10 |
100 |
100 |
|
W |
100 |
100 |
100 |
100 |
10 |
5 |
10 |
10 |
100 |
100 |
|
Nb |
100 |
100 |
100 |
100 |
100 |
10 |
5 |
10 |
100 |
100 |
|
Ta |
100 |
100 |
1000 |
100 |
100 |
10 |
5 |
10 |
100 |
104 |
* Приведенное содержание примесей не мешает определению 0,05–0,5 мкг данного элемента в 5 мл раствора. Условия анализа см. в табл. 13.6.
Таблица 13.7
Методы отделения элементов в каталиметрии при анализе веществ особой чистоты [3]
|
Определяемый |
Индикаторная реакция |
Активатор |
Метод отделения |
Объект анализа |
Литература |
|
Co |
Тайрон + Н2О2 |
— |
Ионный обмен |
Mo, W |
29 |
|
Ализарин С + Н2О2 |
— |
То же |
Вода |
12 |
|
|
Н2О2 ® O2 |
2-Аминопиридин |
Экстракция |
Хлориды |
30 |
|
|
Cu |
Гидрохинон + Н2О2 |
Пиридин |
То же |
Р, CdCO3, Zr |
31 |
|
1,5-Дифенил-3-аминопиразолин + Н2О2 |
— |
То же |
CdS |
32 |
|
|
Гидрохинон + хлорамин Т |
— |
То же |
Al |
33 |
|
|
Fe |
Н2О2 ® O2 |
Триэтилентетрамин |
То же |
CaS |
34 |
|
Mn |
Малахитовый зеленый + + KIO4 |
— |
Ионный обмен |
Nb, Ta |
35 |
|
о-Дианизидин + KIO4 |
— |
Электрохимический |
Cd, Zn |
36 |
|
|
Mo |
I- + Н2О2 + H+ |
— |
Экстракция |
CdS, LiF |
37 |
|
Ni |
Дифенилкарбазон + |
Тайрон |
То же |
РЗЭ |
38 |
|
V |
Нероловая кислота + |
— |
То же |
In, Al |
39 |
|
I- + KClO3 |
— |
То же |
HF |
40 |
|
|
Галловая кислота + KBrO3 |
— |
Ионный обмен |
Вода |
41 |
Таблица 13.8
Экстракционно-каталитические методы определения некоторых элементов
|
Индикаторная реакция |
Катализатор |
Экстрагируемое соединение |
Каталитически |
Литература |
|
Иод + азид-ион |
Диэтилдитиокарбамат (ДДК) |
Cu(ДДК)2 |
ДДК |
42 |
|
п-Фенетидин + гидроксопероксидкумол |
Cu |
Cu(НК)2* |
Cu(НК)2* |
43 |
|
Пирокатехин + Н2О2 |
Со |
Диметилглиоксим (ингибитор) |
Со(II) |
44 |
|
Бромпирогалловый красный (БПК) +
|
Ag |
( |
|
12 |
|
1-Нафтиламин + KBrO3 |
Mo |
MoO2(OX)2 |
H2MoO4 |
12 |
|
п-Фенетедин + Н2О2 |
Fe |
HFeCl4 |
|
12 |
|
Сульфосалициловая к-та + + |
Cu |
CuSal2(Py2) |
|
12 |
|
о-Дианизидин + Н2О2 |
Cr |
H2CrO4 |
|
12 |
* НК — неокупроин, Py — пиридин, Phen — о-фенантролин, ОX — оксихинолин
Однако проведение этих операций, равно как и разложение твердых образцов, связано с использованием значительных количеств химических реактивов, к чистоте которых предъявляются достаточно жесткие требования. Это создает дополнительные трудности в практическом применении кинетических методов (см. табл. 13.9).
Таблица 13.9
Предельно допустимое содержание примесей (в соответствии с
техническими условиями)
в некоторых реактивах, рекомендуемых для применения в каталиметрии
при анализе веществ особой чистоты [3]
|
Реактивы особой чистоты |
Содержание примесей, % |
||||||
|
Fe |
Cu |
Mn |
Co |
Ni |
Cr |
Ti |
|
|
Вода |
3× 10–7 |
1× 10–8 |
1× 10–7 |
3× 10–8 |
3× 10–8 |
3× 10–8 |
3× 10–8 |
|
HCl |
5× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
|
HNO3 |
2× 10–7 |
2× 10–8 |
2× 10–8 |
4× 10–8 |
4× 10–8 |
1× 10–7 |
2× 10–8 |
|
H2SO4 |
2× 10–6 |
1× 10–7 |
5× 10–7 |
5× 10–7 |
5× 10–7 |
— |
— |
|
H2F2 |
2× 10–6 |
1× 10–7 |
5× 10–7 |
1× 10–6 |
3× 10–7 |
3× 10–7 |
2× 10–7 |
|
H3PO4 |
5× 10–5 |
5× 10–6 |
1× 10–5 |
2× 10–7 |
1× 10–6 |
2× 10–6 |
1× 10–5 |
|
H3BO3 |
1× 10–5 |
1× 10–5 |
1× 10–5 |
2× 10–6 |
5× 10–6 |
5× 10–5 |
1× 10–5 |
|
NH3 (вод. н.) |
5× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
|
NaOH |
5× 10–6 |
1× 10–6 |
— |
— |
1× 10–6 |
— |
— |
|
CH3COOH |
5× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
1× 10–7 |
|
Н2О2 |
1× 10–5 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
1× 10–6 |
— |
— |
|
Винная кислота |
5× 10–5 |
1× 10–6 |
— |
1× 10–6 |
1× 10–5 |
— |
— |
Кинетические методы (в том числе и ферментативные) при условии строгого соблюдения условий проведения анализа не уступают другим методам по точности, достаточно экспрессны, легко поддаются автоматизации. В практике аналитической химии эти методы применяют:
при анализе смесей близких по свойствам органических соединений (некаталитический вариант);
при определении микроколичеств ионов 3d-элементов, группы платиновых металлов, ряда анионов (I- , Cl- , Br- ) и органических веществ в природных и промышленных объектах;
при определении присутствия токсичных и лекарственных препаратов, физиологически активных соединений в биологических объектах и объектах окружающей среды (ферментативные методы).
Теоретические основы кинетических методов анализа, методики выполнения измерений, способы определения концентраций по кинетическим данным, а также механизмы индикаторных реакций и влияние катализаторов подробно рассмотрены в учебниках и монографиях [1–5, 9, 11–15].
Методики определения отдельных ионов и органических соединений описаны в руководствах [2, 3, 5, 11, 12, 14]. В данном разделе справочника приведены данные, по применению кинетических методов для анализа неорганических ионов.
Использованию каталитических реакций окисления-восстановления в качестве индикаторных реакций посвящены таблицы 10 и 11 (А–В).
В таблице 10 приведены основные каталитические реакции, применяемые для определения элементов. Таблицы 11 (А–В) содержат аналитические характеристики индикаторных реакций для анализа отдельных ионов. В обеих таблицах материал сгруппирован по элементам, расположенным в алфавитном порядке их химических символов. Список литературы приводится в конце каждой таблицы.
Далее в разделе приведены сведения о каталитических реакциях, не являющихся окислительно-восстановительными (гидролиз, замещение лигандов и т. п.), а также о кинетических методах с использованием некаталитических реакций.
В конце раздела помещены наиболее распространенные и рекомендуемые методики определения отдельных элементов в реальных образцах.
Литература
13.1 Индикаторные реакции в кинетических методах анализа
Таблица 13.10
Каталитические реакции, используемые для определения элементов [1, 313, 333]
Принятые сокращения: кат. — катализатор; опр. — определяют; реаг. — реагировать, реагирующие; ПМ — платиновые металлы
|
Определяемый элемент / ион |
Индикаторная реакций |
Активатор и др. условия |
ПО |
Мешающие компоненты |
Литература |
|
Ag |
As3+ + Ce4+ |
Кат. I- |
1 мкг× мл–1 |
Вещества, реаг. с I- |
10 |
|
Na2HAsO3 + Ce4+ |
Кат. I- |
0,1% |
Опр. в рудах после экстракции Ag+ дитизоном |
25 |
|
|
H3AsO3 + Ce4+ |
10–6 M |
I- , I2, Hg(II) |
27 |
||
|
Люцигенин + Н2О2 |
0,2 мкг× мл–1 |
Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Os, Pb |
83 |
||
|
|
0,1–80 мкг× мл–1; |
Fe(II), Fe(III), Hg(II) |
84, 313 |
||
|
|
2 мкг× мл–1 |
С2Н2О4, EДТА, тиомочевина, тиосемикарбазид |
124 |
||
|
Mn2+ +
|
10 мкг× мл–1 |
Pd |
29, 88, 122 |
||
|
Сульфаниловая к-та + K2S2O8 |
2,2¢ -Дипиридил |
0,1 мкг× мл–1 |
Сульфиды, Ir, Ru, Pb, Fe(III) |
7, 9, 210 |
|
|
Бромпирогалловый крас. + K2S2O8 |
1,10-Фенантро-лин |
0,5 мкг× мл–1 |
Ag предварительно экстрагируют |
1 |
|
|
Полиазокрасители + |
2,2¢ -Дипиридил |
2× 10–4 мкг× мл–1 |
123 |
||
|
Тропеолин О + K2S2O8 |
2,2¢ -Дипиридил |
6× 10–5 мкг× мл–1 |
151 |
||
|
n-Нитрофенилдиазоаминобензол-n-азобензол (кадион) + K2S2O8 |
2,2¢ -Дипиридил |
0,1 мкг× мл–1 |
Cl- , Br- , I- |
196 |
|
|
Оксин-5-сульфоновая |
6 ppb |
Мешающие компоненты удаляют экстракцией дитизоном |
230 |
||
|
Люминол +
|
243 |
||||
|
n-Фенетидин +
|
Кат. — соединения Mn. Активатор — соединения Ag (сопряженный кат.) |
2× 10–6 мкг× мл–1 |
346 |
||
|
Ag |
Пирокатехиновый фиол. +
|
5× 10–2 мкг× мл–1 |
Галогенид-, роданид-, гексацианоферрат(II)-ионы Fe, сильные окислители |
345 |
|
|
Кадион +
|
Боратный буфер, пиридин |
2× 10–3 мкг× мл–1 |
ЕДТА, анионы Cl- , Br- , I- , SCN- |
347 |
|
|
MnO2 + H2SO3 |
Гетерогенная реакция. Кат — Ag+ |
313 |
|||
|
Полная активация [Fe(CN)6]4- и окисление Fe(II) |
Термостатируют при 40 ° С |
0,02 мкг× мл–1 |
Мешает УФ излучение |
371 |
|
|
Се4+ + Cl- |
2,5 М HCl |
2 ppb |
256, 313, 356 |
||
|
См. опр. Fe с родамином В + KIO4 |
|||||
|
Al |
Cr(III) + EДТА |
СН3COONa |
0,25 мкг× мл–1 |
In |
148 |
|
As(III) |
Ферроин + Cr(VI) |
1 мкг× мл–1 |
V(IV), Cr(VI), Mo(VI), оксалат |
229 |
|
|
Au |
Fe2+ + Ag+ |
Посуду 24 часа промывают HNO3 и 10 мин хромов. смесью |
3× 10–6 мкг× мл–1 |
ПМ, W, Zn, F- ; плохая воспроизводимость |
110, 360, 361 |
|
N-метилтиомочевина + + Fe3+ |
10 мкг× мл–1 |
Cu |
156 |
||
|
Hg+ + Ce4+ |
3 нг× мл–1 |
Ir, Pt(IV), Pd, Ru, Ga |
217 |
||
|
NaN3 + I2 |
0,1 мкг× мл–1 |
Pb, Hg, ПМ |
285, 306 |
||
|
Полная активация [Fe(CN)6]4- и окисление Fe(II) |
В присутствии тиомочевины и ацетатного буфера при 20 ° С |
0,2 мкг× мл–1 |
Ag, Hg |
370 |
|
|
Bi |
|
0,5 мкг× мл–1 |
30 |
||
|
Гидролиз
|
Кат. фосфатаза |
0,3 мкг× мл–1 |
Ве |
152 |
|
|
|
Гидролиз сульфоната |
1 мкг× мл–1 |
Ионы металлов |
312 |
|
|
Br- |
|
3 нг× мл–1 |
As,
|
180 |
|
|
|
0,0–0,2 ° С |
10–3 мкг× мл–1 |
Восстановители |
352 |
|
|
4,4¢ -Дигидроксидифенил + Tl(III) |
Cl- |
303 |
|||
|
Ca |
Cu(II)-EGTA + 4(2-пири-дилазо)резорцин |
10–3–10–5 М |
Mg не мешает |
140 |
|
|
Cd |
Щелочной гидролиз этилового эфира цистеина |
Cd2+ — активатор, кат. Pb2+. pH = 8,5–11,5 |
10 мкг× мл–1 |
373 |
|
|
Се |
Разложение Н2О2 |
10–5 М |
|
127 |
|
|
Люминол + Н2О2 |
0,02 мкг× мл–1 |
Cu |
153 |
||
|
Се |
Люцигенин + Н2О2 |
2 мкг× мл–1 |
236 |
||
|
CN- |
Гидролиз индолилацетата |
В присутствии гиалуронидазы |
0,1 мкг× мл–1 |
Fe, Cu |
202 |
|
Разложение Н2О2 |
3 мкг× мл–1 |
Сu |
290 |
||
|
4-Нитрозобензальдегид |
0,01 ppm |
301 |
|||
|
CO32- |
Cr(III) + ксиленоловый оранжевый |
302 |
|||
|
Со |
Люцигенин + Н2О2 |
1 мкг× мл–1 |
Tl, Fe(II), Ni, Ag, Cu |
35, 89 |
|
|
Ализарин S, тирон + + Н2О2 |
10–5 мкг× мл–1 |
22 |
|||
|
Индигокармин + Н2О2 |
1 мкг× мл–1 |
1, 33, 313 |
|||
|
Ализарин + Н2О2 |
5× 10–5 мкг×
мл–1 |
Ni, Ba, Mg, Fe(III), Cu, Mn, Cd |
34, 147, 319, 325 |
||
|
Дифенилкарбазон + Н2О2 |
2× 10–5 мкг× мл–1 |
Ni |
97 |
||
|
Пирокатехин + Н2О2 |
n-Толидин n-Анизидин n-Фенетедин о-Дианизидин Орсин |
10–2 нг× мл–1 10–2 нг× мл–1 2× 10–5 мкг× мл–1 2× 10–5 мкг× мл–1 1× 10–4 мкг× мл–1 |
313,319 319 319 319 319 |
||
|
Пирокатехиновый фиолетовый + Н2О2 |
10–5 мкг× мл–1 |
Mn |
113 |
||
|
Оранжевый G + Н2О2 |
5 нг× мл–1 |
125 |
|||
|
Бромпирогалловый красный + Н2О2 |
0,1 нг× мл–1 |
126 |
|||
|
Динатриевая соль 3-(4-карбокси-3-гидроксифенилазо-хромотроповая к-ты) + Н2О2 |
3 мкг× мл–1 |
Fe(II), Fe(III), Os, Ti(IV) |
120 |
||
|
a , a ¢ -Дипиридил-3,4-ди-метокситолуол + Н2О2 |
0,16 пг× мл–1 |
KMnO4, сильные окислители |
244 |
||
|
Разложение Н2О2 в щелочной среде |
Кат. – комплекс Со с 2-амино-пиридином |
10 нг× мл–1 |
Fe(III), Mn(II), Cu(II), Ni(II) |
250 |
|
|
Автоокисление галловой кислоты |
рН = 10,3 |
0,08× 10–6 М |
Ag, Ni, Fe(III), CN- |
258 |
|
|
Люминол + Н2О2 |
0,1 нг× мл–1 |
Fe |
268, 269 |
||
|
Тирон + Н2О2 |
2,7-Диокси-нафталин Орсин Апоморфин Дифенилкарба-зон |
5× 10–5 мкг× мл–1 2× 10–6 мкг× мл–1 1× 10–5 мкг× мл–1 1× 10–5 мкг× мл–1 |
Ni, Os Mn, Ni, Os Mn, Ni, Os Fe, Ni, Os |
321 322 323 324 |
|
|
Диацетилализарин + + Н2О2 Триоксиантрахинон 1,2,5,8-Тетраоксиантрахинон Пурпурин Карминовая к-та |
1× 10–6 мкг× мл–1 1× 10–6 мкг× мл–1 1× 10–6 мкг× мл–1 1× 10–6 мкг× мл–1 1× 10–6 мкг× мл–1 |
319,320 319,320 319,320 319,320 319,320 |
|||
|
Cr(VI) |
I- + Н2О2 |
40 нг× мл–1 0,2 мкг× мл–1 |
36, 154 313 |
||
|
Cr(VI) |
Тропеолин ООО + Н2О2 |
10 нг× мл–1 |
155 |
||
|
Индигокармин + Н2О2 |
2,2¢ -Дипиридил (иногда) |
2× 10–7 М 6× 10–8 М |
193 |
||
|
о-Аминофенол + Н2О2 |
30 нг× мл–1 |
Mn |
90 |
||
|
о-Дианизидин + Н2О2 |
Карбоновые |
10–5 мкг× мл–1 |
Fe(III) |
117,151379 |
|
|
|
10–7 M |
W, Mo |
287 |
||
|
Cr(II, III) |
Люцигенин + Н2О2 |
Cr(VI) |
145 |
||
|
Cr(III, VI) |
Азометиновые соед. + + Н2О2 |
8 нг× мл–1 Cr(VI) |
261 |
||
|
Тропеолин ОО + Н2О2 |
0,1 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
о-Толидин + Н2О2 |
3,5 нг× мл–1 |
313 |
|||
|
Cr(III) |
Люминол + Н2О2 |
0,6 нг× мл–1 |
Fe, Co, Cu |
263, 269 |
|
|
о-Дианизидин + Н2О2 |
10–5 мкг× мл–1 |
280 |
|||
|
Cu |
|
4 мкг× мл–1 |
Переходные металлы |
5 |
|
|
Гидрохинон + Н2О2 |
Пиридин |
5× 10–4 мкг× мл–1 0,1 нг× мл–1 |
Fe, Ni |
31, 146 313,327 |
|
|
Индигокармин + Н2О2 |
0,18 нг× мл–1 |
10-кратные количества Fe(III), Cr(VI), Ag, V, 100-кратные — Sb(V), Mo(VI) |
116 |
||
|
Амидол + Н2О2 |
5× 10–5 г× мл–1 |
ЕДТА |
128, 129 |
||
|
n-Дифенилбисазонафтионат калия + Н2О2 |
1–20 нг× мл–1 |
Co, Ag, Ce, V, SCN- ,
|
181 |
||
|
Нафтоловый сине-черный Б + Н2О2 |
1 мкг× мл–1 |
Катионы, образующие комплексные аммиакаты |
313 |
||
|
n-Фенилендиамин + Н2О2 |
1–14 мкг× мл–1 |
313,316 |
|||
|
NH3 + Н2О2 |
1 нг× мл–1 |
Fe(II, III), окрашенные вещества |
313,317 |
||
|
n-Аминосалицилат натрия + Na2O2 |
1 мкг |
313,328 |
|||
|
Метол + Н2О2 |
0,1 мкг |
313,329 |
|||
|
I- + O2 |
6 мкг× мл–1 |
Fe |
14 |
||
|
TiCl3 + O2 |
0,64 мкг× мл–1 |
112 |
|||
|
Комплекс морина с бериллием + O2 (воздух) |
4× 10–4 мкг× мл–1 |
313,331 |
|||
|
Резорцин + O2 (воздух) |
0,4 мкг× мл–1 |
Ag, Fe, Al, Mg, Sn |
332 |
||
|
Fe3+ +
|
6 мкг× мл–1 0,2 мкг× мл–1 |
32, 313, 355 |
|||
|
Fe3+ + SC(NH2)2 |
1 мкг× мл–1 |
Hg(II), Au, F- , I-
, |
209 |
||
|
Sn2+ + Fe3+ |
0,02 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
Fe3+ + N-метилтиомочевина |
1 мкг× мл–1 |
Au |
156 |
||
|
Разложение [Fe(CN)5NOS]4- |
10–7 M |
107 |
|||
|
NaN3 + KI + I2 |
Кат. — Cu-диэтил-дитиокарбамат |
0,06 ppm |
Pb, Cd |
197 |
|
|
Cu |
|
В присутствии
|
1 мкг× мл–1 |
Fe |
208 |
|
Фенол + хлорамин Т |
50 нг× мл–1 |
Fe |
198 |
||
|
Гидролиз индоксилацетата |
В присутствии гиалуронидазы |
0,1 мкг× мл–1 |
Fe(II), CN- |
202 |
|
|
Автоокисление аскорбиновой к-ты |
10–6 М |
218 |
|||
|
Разложение Н2О2 в щелочной среде |
60 нг× мл–1 2 нг× мл–1 |
Fe(III), Mn(II), Pd(II) |
238,290 313,315 |
||
|
|
10–7 M |
1 |
|||
|
Люминол + Н2О2 |
0,5 нг× мл–1 |
Fe, Co, Cr |
269 |
||
|
Гидрохинон + Н2О2 |
В смешанной среде |
0,1 нг× мл–1 |
Не мешают Fe, Ni |
274 |
|
|
I2 + NaN3 |
Ингибирующий эффект Cu-тио-аммелинового комплекса |
1 мкг× мл–1 |
S2- |
309 |
|
|
Сульфаниловая к-та + |
3 мкг× мл–1 |
Ni, Zn, Hg(II) |
1 |
||
|
NH3 + Br2 в щелочной среде |
0,2 мкг× мл–1 |
Опр. S в сталях и сплавах Ti и Zr |
363–365 |
||
|
Fe(II) |
I- + O2 |
60 мкг× мл–1 |
Cu |
14 |
|
|
I- +
|
0,3 мкг× мл–1 |
39 |
|||
|
n-Фенетидин + Н2О2 |
В присутствии 1,10-фенантро-лина + Fe(III) |
1 нг× мл–1 |
157, 234 |
||
|
Fe(III) |
Пирокатехиновый фиол. + + Н2О2 |
0,1 мкг× мл–1 5× 10–3 мкг× мл–1 |
Th, Bi, Zr, Al, Mn, Cu, Cr, Ni, Mo, V, I- |
37 313 |
|
|
Пирокатехиновый фиол. + +
|
2× 10–4 мкг× мл–1 |
Cu, Ag, I- , сильные окислители |
345 |
||
|
Метилоранж + Н2О2 |
10 пг× мл–1 |
Cu, Mo(VI), W(VI), Sn(IV). Опр. Fe в HNO3 (особ. чист.) и дистил. воде |
38, 313 |
||
|
Вариаминовый голубой В + + Н2О2 |
0,1 ppm |
158 |
|||
|
Стильбексон + Н2О2 |
10–3 мкг× мл–1 |
Реакция избирательна. Опр. в GeCl4 |
330 |
||
|
Эриохром черный Т + + Н2О2 |
0,4 мкг× мл–1 |
114 |
|||
|
I- + Н2О2 |
0,5 мкг× мл–1 |
Zr(IV), Hf, Ta, W(VI),
|
313 |
||
|
Аш-кислота + Н2О2 |
70,0 ° С |
10–3 мкг× мл–1 |
Опр. в нитрате церия |
313 |
|
|
Кислотный хром темно-синий + Н2О2 |
2× 10–3 мкг× мл–1 |
Опр. Fe(III) La2O3 |
313,314 |
||
|
Разложение Н2О2 в щелочной среде |
рН ≈ 10; Fe(OH)3 на носителе Co(OH)2 или Cu(OH)2, в присутствии триэтилентетрамина |
0,03 мкг× мл–1 |
313 |
||
|
Fe(III) |
n-Фенилендиамин + Н2О2 |
0,7 мкг× мл–1 |
313,316 |
||
|
Фотохимическое окисление метилоранжа |
В присутствии Fe(III) и оксалата |
15 нг× мл–1 |
23 |
||
|
Аскорбиновая к-та + Br2 |
0,1 мкг× мл–1 |
1 |
|||
|
о-Толуидин + KIO4 |
2,2¢ -Дипиридил |
0,5–50 мкг× мл–1 |
Mn(II, VII), Cr(III) |
92 |
|
|
Гидролиз индоксилацетата |
В присутствии гиалуронидазы |
0,2 мкг× мл–1 |
Cu, CN- |
202 |
|
|
4,4¢ -бис(диметиламино)ди-фениламин + + Н2О2 |
1 нг× мл–1 |
Cu(II) |
257 |
||
|
Люминол + Н2О2 |
3 нг× мл–1 |
Со |
268, 269 |
||
|
2,4-Диаминофенол + + Н2О2 |
2 мкг× мл–1 |
Sn(II), Mn(II),
|
271 |
||
|
Трис(оксалато)кобальтат(III) + аскорбиновая к-та |
10–5 М |
Co, Ni, V(IV), Mo(VI) |
291 |
||
|
n-Фенетидин + Н2О2 |
1,10-Фенантро-лин |
Опр. Fe в сыворотке крови |
235 |
||
|
a , a -Диантипиридинил-3,4-диметокситолуол |
10 нг× мл–1 |
Ce(IV), V(V), C(VI), Mn(VII),
|
245 |
||
|
Родамин В + KIO4 |
1,10-Фенантро-лин |
Одновременное опр. Fe, Ag, Mn |
375 |
||
|
о-Фенилендиамин + Н2О2 |
Лабильное Fe опр. в неподкисленной среде, общее — в подкисленной |
0–20 мкг× мл–1 |
Опр. в речной и водопроводной воде |
377 |
|
|
3-Метил-2-бензотиазоли-нонгидразон + Н2О2 |
1–1000 мкг× мл–1 |
Опр. Fe(II) + Fe(III) в водопроводной и талой воде |
378 |
||
|
F- |
|
Кат. Zr |
1 мкг× мл–1 |
Оксалат, цитрат |
214, 293 |
|
Изотопный обмен между Ce(IV) и Ce(III) |
Кат. F- |
2 мкг× мл–1 |
Cl- не мешает. Влияние
|
367,368 |
|
|
Ge |
I- +
|
1 мкг× мл–1 |
40, 313 |
||
|
Пирокатехин + Н2О2 |
3 мкг× мл–1 |
150 |
|||
|
KI +
|
30 нг× мл–1 |
Si, As(V) |
1 |
||
|
I- + MoO3 |
8 нг× мл–1 |
183 |
|||
|
Na2MoO4 + аскорбиновая к-та |
1 мкг× мл–1 |
1 |
|||
|
|
10 нг× мл–1 |
Sn(IV), Hg(I, II), Sb(V), Pb(II), W(VI), V(V),
|
1 |
||
|
Hf |
I- + Н2О2 |
1× 10–6 M 0,1 мкг× мл–1 |
Zr |
65, 240 313 |
|
|
Hg |
As3+ + Ce4+ |
5 мкг× мл–1 |
Ag, I- |
28, 270 |
|
|
As3+ + Ce4+ |
Кат. — I- ; ингибитор — Ag+ |
50 нг× мл–1 |
Br- , Cr(III), Ni, Ag, Cu, Co, Fe(III),
|
104-106 |
|
|
K4Fe(CN)6 + + 2,2¢ дипиридил |
10–5 М |
Br- , I- , Pd, Ag |
130 |
||
|
Люминол + Н2О2 |
0,2 мкг× мл–1 |
Pb, Cu |
159 |
||
|
|
0,25 мкг× мл–1 |
199 |
|||
|
|
Опр. в биологических материалах |
305 |
|||
|
[Fe(CN)6]4-
+ Н2О2 ® |
0,005 мкг× мл–1 |
Опр. в воде, фармпрепаратах, золе и атмосфере |
313 |
||
|
[Fe(CN)6]4- + о-фенантро-лин |
0,2 мкг× мл–1 |
Ag, Au |
313, 369 |
||
|
Полная активация [Fe(CN)6]4- и окисление Fe(II) |
Термостатируют при 60 ° С |
1 мкг× мл–1 |
372 |
||
|
In |
Cr(III) + ЕДТА |
СН3COONa |
0,3 мг× мл–1 |
Al |
149 |
|
Ir |
Люминол + KIO4 |
20 нг× мл–1 |
Os, Pt, Pd, Rh, Ru |
6 |
|
|
As3+ или Sb3+ + Ce4+ |
4 нг× мл–1 |
Os, Ru, Rh, Au, Ag, Pt, Co, Pd, Te, Fe, Bi, Cr, Se, Cu,
|
15 |
||
|
Люцигенин + гидразин + + О2 |
20 нг× мл–1 |
ПМ |
111 |
||
|
Hg+ + Mn3+ |
0,2 мкг× мл–1 |
Os, Ru |
119, 160 |
||
|
Ce4+ + H2O2 |
10 нг× мл–1 |
Pt, Pd, Rh |
207 |
||
|
Ce4+ + дифениламин |
10 нг× мл–1 |
Re |
219 |
||
|
|
Ингибитор — нитрилотриуксусная к-та |
3 ppb |
231 |
||
|
|
0,5 нг× мл–1 |
Rh, Cr |
277 |
||
|
Люминол + H2O2 |
10–4% в солях Pt |
Pd; не меш. Pt |
127 |
||
|
I2 |
As3+ + Ce4+ |
0,4 нг× мл–1 в сыворотке |
Hg(II), Ag, Cu, Cr, Ni, Co, Fe, Sn |
21 |
|
|
2,5 мкг× мл–1 |
43, 201 |
||||
|
Трифенилметановые красители + хлорамин В |
10 мкг× мл–1 |
Анионы содержащие серу |
13 |
||
|
I- |
As3+ + Ce4+ |
0,3 мкг× мл–1 |
Cl- и Br- не мешают. Опр. в крови, биообъектах [358], морской воде [359] |
41, 42, 136, 270 |
|
|
Трифенилметановые красители + H2O2 |
2 нг× мл–1 |
100-кратный избыток Ag, Hg, Fe(III), Pb, Cu |
91 |
||
|
Hg(II)-4-(2пиридилазо)-резорцин + (1,2-цикло-гексилендинитрило)-тетрауксусная к-та |
5× 10–8 М |
Br- , большинство катионов |
141 |
||
|
Пирокатехиновый фиол. + + H2O2 |
0,1 ppm |
Cl- ,
|
161, 248 |
||
|
I- |
As3+ + Ce4+ |
Ag, Hg, Os |
3, 162, 251, 289 |
||
|
Кадион + K2S2O8 |
10–7 M |
10-кратный избыток Br- |
163 |
||
|
|
10 нг× мл–1 |
|
180 |
||
|
|
Аутокаталитическая р-ция. Опр. по начальному периоду |
5 нг× мл–1 |
F- |
184, 227, 313 |
|
|
NaNO2 + Fe(SCN)2+ |
20 нг× мл–1 |
191 |
|||
|
Бензидин + Н2О2 |
2 нг× мл–1 |
Опр. I- в почве |
249 |
||
|
о-Фенилендиамин + Н2О2 |
2 нг× мл–1 |
Опр. I- в минеральной воде |
273 |
||
|
SCN- +
|
Избыток железоаммонийных квасцов |
10–3 мкг× мл–1 |
Опр. в природных водах и хлориде натрия |
353 |
|
|
Mn |
I- +
|
0,5 нг× мл–1 |
Fe(III), Co |
16 |
|
|
Диэтиланилин +
|
0,5 нг× мл–1 |
Fe(III) |
44, 313 |
||
|
Малахитовый зеленый + + KIO4 |
0,2 нг× мл–1 |
Fe, Al |
94, 142 |
||
|
N,N,N¢ ,N¢
-тетраэтил-о-дианизидин +
|
80 нг× мл–1 |
Fe (II), цитрат, оксалат, тартрат-ионы |
109 |
||
|
Малахитовый зеленый + + KIO4 |
В присутствии нитрилотриуксусной к-ты |
10–7 М |
221, 264 |
||
|
n-Фенетидин + |
2× 10–5 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
Комплекс Ве-морин |
Влияние Mn на флюоресценцию комплекса |
5 нг× мл–1 |
131 |
||
|
о-Анизидин + KIO3 |
0,1 нг× мл–1 |
138 |
|||
|
Щавелевая к-та +
|
0,1 мкг× мл–1 |
45, 351 |
|||
|
Ксиленоловый оранж. + |
20 нг× мл–1 |
212 |
|||
|
Индигокармин + Н2О2 |
1,10-Фенантро-лин |
20 нг× мл–1 |
Fe |
164 |
|
|
5-(2-гидрокси-3-сульфо-хлорофенилазо)барбитуровая к-та + Н2О2 |
6 нг× мл–1 |
|
165 |
||
|
Na-карминат + Н2О2 |
В присутствии Pb2+ и этилендиамина |
0,1 нг× мл–1 |
186 |
||
|
Ализарин S + Н2О2 |
0,3 нг× мл–1 |
Cu, борат-ион |
211 |
||
|
Эриохром черный + Н2О2 |
10–3 мкг× мл–1 |
Опр. Mn в солях аммония, винной к-ты и др. |
318 |
||
|
a -Аминоспирт +
|
Ингибитор — нитрилотриуксусная к-та |
0,3 мкг× мл–1 |
Опр. в цветных сплавах |
232, 292 |
|
|
Cr(III) + ЕДТА |
77 ° С |
Sn(II), Ag,
|
239 |
||
|
Mn |
|
Нитрилотриуксусная, ЕДТА, диэтилентриаминпентауксусная к-ты |
311 |
||
|
Кислотный синий 45 + + Н2О2 |
4 нг× мл–1 |
Cu, Fe(III) |
247 |
||
|
Разложение Н2О2 в щелочной среде |
Кат. — Mn(II) + + 1,10-фенантролин |
5 нг× мл–1 |
Fe(III) |
253 |
|
|
В присутствии триэтилентетрамина рН = 10 |
0,03 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
Люмомагнезон + Н2О2 |
0,1 нг× мл–1 |
Высокоселективная реакция |
298 |
||
|
Автоокисление 1,4-дигидроксифтальдимина |
10 нг× мл–1 |
265 |
|||
|
о-Дианизидин + Н2О2 |
0,1 нг× мл–1 |
Fe(III), Cr(III) |
276 |
||
|
о-Дианизидин + KIO4 |
0,1 нг× мл–1 |
Mn электрохимически отд. |
310 |
||
|
Азорубин S + Н2О2 |
1 нг× мл–1 |
Mo(VI), W(VI) |
295 |
||
|
Mo |
KI + Н2О2 |
W |
24 |
||
|
I- + Н2О2 |
60 нг× мл–1 |
46, 47 |
|||
|
I- + Н2О2 |
2× 10–5% |
W |
63 |
||
|
I- + Н2О2 |
Индукционный период |
50 нг× мл–1 |
143 |
||
|
I- + Н2О2 |
3× 10–7 |
W, Mo, Zr, Ta, Fe |
185, 296 |
||
|
Рубеановая к-та + Н2О2 |
2 нг× мл–1 |
W, Cu |
166,313 |
||
|
I- + KBrO3 |
0,01× 10–6 M |
2, 7 |
|||
|
|
50 нг× л–1 |
W, Cr(III) |
7, 286 |
||
|
1-Амино-2-нафтол-4-сульфокислота +
|
10–8 М |
48 |
|||
|
|
10–4 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
Метиленовый синий + + гидразин |
20 мкг× мл–1 |
W, Fe(III) |
121 |
||
|
Виктория голуб. В + Ti3+ |
0,1 н. H2SO4 |
0,6 мкг× мл–1 |
313,333 |
||
|
Реакция Ландольта |
10 мкг× мл–1 |
F- , Th, W |
123, 222-224 |
||
|
|
10 нг× мл–1 |
189 |
|||
|
|
В присутствии желатина |
0,1 мкг× мл–1 |
W, Re, Cr и анионы, образующие комплексы с Мо(VI) |
350 |
|
|
Sn2+ + Fe3+ |
10–4 мкг× мл–1 |
313 |
|||
|
|
3 мкг× л–1 |
V(V), Cu(II) |
246 313 |
||
|
1-Нафтиламин + KBrO3 |
70 ° C |
2× 10–7 M |
V 10-кратный изб. |
1 313 |
|
|
2-Аминофенол + Н2О2 |
10 нг× мл–1 |
W(VI) |
272 |
||
|
Азорубин S + Н2О2 |
1,5 мкг× мл–1 |
Mn |
295 |
||
|
NH3 |
Hg-о-крезолфталеин-комплексонат + (1,2-циклогексилендинитрило)-тетра-уксусная к-та |
10–6 М |
Катионы |
132 |
|
|
|
Mn-ЕДТА + Н2О2 |
10 нг× мл–1 |
Оксиды азота |
144 |
|
|
|
Иммобилизованная энзимная реакция |
Метод непрерывной струи |
ppb |
300 |
|
|
|
Нафтоловый зеленый + + KBrO3 |
Кислая среда.
|
|
376 |
|
|
Nb |
|
85 |
|||
|
Nb + (Ta) |
I- + Н2О2 |
Nb — 8× 10–5 M |
93 |
||
|
Nb |
I- + Н2О2 |
рН = 2,5 |
1 мкг× мл–1 |
См. опр. Hf |
313 |
|
Ni |
о-Дифенилкарбазон + + Н2О2 |
Cu |
101 |
||
|
Разложение
|
0,1–0,7 ppm |
Ag, Co, Cu, Fe |
190 |
||
|
1-Нафтиламин + + перкаприновая к-та |
2 нг× мл–1 |
Cu, Co |
275 |
||
|
NaN3 + I2 |
В присутствии Na-диэтилдитиокарбамата |
30 нг× мл–1 |
Ni, Co |
288 |
|
|
Os(IV, VI, VIII) |
Ce4+ + As3+ |
1 нг× мл–1 |
Не мешают Re, Ru, Rh, Ir |
259 |
|
|
Os(VI, VIII) |
n-Фенетидин +
|
1 нг× мл–1 |
Ru, Fe(II, III), Cu, V, Mo, W |
72, 73 |
|
|
Os(VIII) |
As3+ + KBrO3 |
0,1 нг× мл–1 |
ПМ (кроме Ru) |
8 |
|
|
Ce4+ + HAsO2 |
≈ 0,3 мкг× мл–1 |
I- (маскируют Ag2SO4) |
357 |
||
|
1-Нафтиламин +
|
2 нг× мл–1 |
Ru, восстановители |
252 |
||
|
2- Нафтиламин + HNO3 |
2 нг× мл–1 |
Не мешает Pt |
108 |
||
|
I- + NaClO2 |
19 нг× мл–1 |
Rh, Pd, Pt |
87 |
||
|
I- +
|
2 нг× мл–1 |
Cu, Cr(III), V, Fe(III), щавелевая к-та, тиомочевина |
50 |
||
|
I- +
|
0,5 нг× мл–1 |
Ru |
69, 70 |
||
|
|
2 мкг× мл–1 |
Cu, Ni, Mn(II), Mo,
|
68, 313 |
||
|
Аскорбиновая к-та + + |
100 нг× мл–1 |
1 |
|||
|
n-Фенилендиамин + Н2О2 |
40 пг× мл–1 |
Pt, Rh |
12 |
||
|
1-Нафтиламин + + сульфаниловая к-та |
3 нг× мл–1 |
Mo, Fe(III), окислители |
71 |
||
|
2-Аминофенол-4-сульфоновая к-та + + K2S2O8 |
0,3 мкг× мл–1 |
Окислители, восстановители, Fe(III), |
74 |
||
|
Os(VIII) |
|
≈ 50 нг× мл–1 |
Окислители, Ru |
75 |
|
|
Гидрохинон + Н2О2 |
0,2 нг× мл–1 |
Ag, Co, Bi, Cu |
76 |
||
|
Резорцин + Н2О2 |
0,2 нг× мл–1 |
Zn, Cr(III), Ni, Cu, Ti(IV) |
76 |
||
|
1,3-Диоксинафталин + + Н2О2 |
0,2 нг× мл–1 |
Ag, Co, Bi, Cu |
76 |
||
|
Люцигенин + Н2О2 |
5 мкг× мл–1 |
Cu, Cd, Pb, Hg, Co, Ni(III), Ca |
49 |
||
|
Хлорамин Т + As(III) |
10 мкг× мл–1 |
I- |
281 |
||
|
Виктория гол. В + Ti3+ |
0,0006 мкг× мл–1 |
313,333 |
|||
|
|
|
100 нг× мл–1 |
51 |
||
|
|
10 нг× мл–1 |
213 |
|||
|
I- + Н2О2 |
5× 10–3 мкг× мл–1 |
Экстракция гетерополикислоты бутилацетатом, реэкстракция в
воду устраняет мешающие примеси.
|
313 |
||
|
Pb |
Галловая к-та + K2S2O8 |
20 нг× мл–1 |
Cu, Co, Fe(III), Cr(III) |
168 |
|
|
Тирон + K2S2O8 |
20 нг× мл–1 |
Cu, Co, Fe(III) |
168 |
||
|
Стильбазо + K2S2O8 |
10 нг× мл–1 |
169 |
|||
|
3,4-Дигидроксиазобензол и пирогалловый красный + + K2S2O8 |
30 нг× мл–1 |
|
170 |
||
|
Пирокатехиновый фиол. + + K2S2O8 |
10 нг× мл–1 |
Ni, Co, Cd, Ag, Cu, Mn(II) |
187 |
||
|
Щелочной гидролиз этилового эфира цистеина |
Cd2+ — активатор. Кат. Pb2+. рН = 8,5–11,5 |
1 мкг× мл–1 |
374 |
||
|
Pd |
Ag+ + Fe2+ |
20 пг× мл–1 |
ПМ |
111 |
|
|
SnCl4 + HAsO2 |
200 нг× мл–1 |
Pt, Ir, Re, Rh |
167 |
||
|
AgBr + метол–гидрохинон |
1 мкг× мл–1 |
Rh |
114 |
||
|
Mn3+ + Cl- |
4 нг× мл–1 |
Ru, Rh, Ir, Pt, Au не мешают |
262 |
||
|
Краситель +
|
10–7 М |
I- , CN- , S2- , Ru, Pt |
284 |
||
|
Разложение Н2О2 в щелочной среде |
50–400 мкг |
313,315 |
|||
|
Pt |
Гидразин и люцигенин + + О2 |
1 нг× мл–1 |
Rh, Ir |
19 |
|
|
I2 + NaNO3 |
Ингибирована 6-меркаптопурин-платиновым комплексом |
Для чистых р-ров Pt |
4 |
||
|
Pt |
Люминол + Н2О2 |
10 пг× л–1 |
Для чистых р-ров Pt |
297 |
|
|
Re |
|
В присутствии желатина |
2 нг× мл–1 0,001 мкг× мл–1 |
52 349 |
|
|
Fe3+ + SnCl2 |
10 нг× мл–1 |
Pt, Pd, Ir |
118 |
||
|
Re(III) |
I- +
|
0,1 н. H2SO4 |
0,3 нг× мл–1 |
333 |
|
|
Re(VII) |
I- +
|
Re(VII) восстанавливают амальгамой цинка |
4× 10–3 мкг× мл–1 |
Mo, W, V, Cr |
334 |
|
Rh |
Гидразин и люцигенин + + О2 |
5 нг× мл–1 |
Pt, Ir |
19 |
|
|
Mn2+ + NaBrO3 |
1 нг× мл–1 |
Не мешают ПМ |
171 |
||
|
AgBr + метол–гидрохинон |
50 нг× мл–1 |
Pd |
172 |
||
|
Cu2+ + KIO4 |
Не мешают ПМ, Au |
255 |
|||
|
|
1 нг× мл–1 |
Fe, Cr, Bi, ПМ |
282 |
||
|
Ag+ + Fe2+ |
0,1 нг× мл–1 |
Pd, Ir, Ru, Os |
283 |
||
|
Ru(III) |
1-Нафтиламин +
|
5 нг× мл–1 |
Os |
252 |
|
|
Cu2+ + KIO4 |
4× 10–9 M |
11 |
|||
|
n-Бензохинон + |
10–50 нг× мл–1 |
Os, Pd |
|||
|
I- + H2O2 |
0,2 нг× мл–1 |
20, 203 |
|||
|
Ag+ + Fe2+ |
0,08 нг× мл–1 |
ПМ, Au(III), S2- |
100 |
||
|
n-Анизидин + MnSO4 |
60 нг× мл–1 |
Не мешают ПМ |
137 |
||
|
Fe3+ + SnCl2 |
4× 10–7 M |
Cu, Mo, F- , оксалат- и тартрат-ионы |
188 |
||
|
|
10–8 М |
Ir, Re, Os, Fe(III), V(IV, V), CN- , ЕДТА |
82, 204 |
||
|
I- + IO4 |
1 нг× мл–1 |
Os, Pd, Ir |
77 |
||
|
Fe(SCN)3 + SnCl2 |
10 нг× мл–1 |
Cu, Mo, Pd, Al, V, F- , щавелевая к-та |
78 |
||
|
Бензидин + Н2О2 |
100 нг× мл–1 |
Os,
|
80 |
||
|
Fe3+ + Na2S2O3 |
В присутствии KSCN |
Cu(II), Pt(IV), W(VI) |
242 |
||
|
о-Дианизидин +
|
10 нг× мл–1 |
Ir, Pd |
81, 98 |
||
|
Ru(III, IV) |
Бензидин +
|
20 нг× мл–1 |
Ir, Pd |
81, 98 |
|
|
I- +
|
5 ppb |
Os, Ir |
267 |
||
|
Ru(IV) |
Метиловый красный + |
10 нг× мл–1 |
Os, Pt, Pd, Re не мешают при опр. в рудах |
260 |
|
|
I- + Н2О2 |
100 нг× мл–1 |
Os, Fe(II) |
79 |
||
|
Hg+ + Ce4+ |
200 нг× мл–1 |
102 |
|||
|
2-Нафтиламин + + сульфаниловая к-та |
5 нг× мл–1 |
Mo, Fe(III), окислители |
71 |
||
|
Ru(III, IV, VIII) |
Ce4+ + As3+ |
5 нг× мл–1 |
Os, I- |
66 |
|
|
S2- |
|
10–3 нг× мл–1 |
53, 54 |
||
|
NaN3 + I2 |
pH = 4,6 |
0,01 мкг× мл–1 |
Опр. S в сталях и сплавах Ti и Zr |
363– –365 |
|
|
S2- |
Ag+ + Fe2+ |
1 нг× мл–1 |
Более высокая концентрация Cl- |
192 |
|
|
Разложение KВrO3 в кислой среде |
6 нг× мл–1 |
|
279 |
||
|
|
|
3 нг× мл–1 |
SCN- , S2- |
56, 57 |
|
|
2NaN3 + I2 |
10–2 ppm 0,5 мкг× мл–1 |
Fe(III), Cu |
103 313 |
||
|
Разложение KВrO3 в кислой среде |
9 нг× мл–1 |
S2- , SCN- , SO32- |
279 |
||
|
Fe3+ +
|
100 мкг× мл–1 |
355 |
|||
|
SCN- |
Разложение KВrO3 в кислой среде |
5 нг× мл–1 0,2 мкг× мл–1 |
S2- ,
|
279 313 |
|
|
I2 + NaN3 |
50 нг× мл–1 |
299 |
|||
|
|
4 нг× мл–1 |
S2- , S2O32- |
58, 59 |
||
|
Se2- |
AgBr + метол–гидрохинон |
0,05 мг× мл–1 |
Au, Ir, Pd, Rh |
95 |
|
|
Se(IV) |
2,3-Диаминофеназин + + глиоксаль |
55 |
|||
|
1,6-Дигидро-1,4,11-11-тетразонафтацен + глиоксиловая и фосфорноватистая к-ты |
5 нг× мл–1 |
I- , высокие концентрации Те(IV) |
205 |
||
|
Фенилгидразин-n-сульфокислота + ClO3- |
500 нг× мл–1 |
Fe(II, III), Cu, Ce, V, Cr(VI) |
207 |
||
|
Fe(II)-ЕДТА +
|
5 нг× мл–1 |
Rh,
|
304 |
||
|
Co(III)- ЕДТА + Sn2+ |
2 нг× мл–1 |
Mo(VI), Re(VII), Hg(II) |
307 |
||
|
Окисление n-гидразино-бензолсульфокислоты |
10–7 М |
Cu, Ce(IV), Mo(VI), I- , Fe(III), Cr(VI), Te(IV) |
294 |
||
|
Si |
I- + (NH4)2MoO4 |
3 нг× мл–1 |
P, As, Ge |
18 |
|
|
Si(OH)4 + молибденовая к-та (димер) |
0,3 ppm |
Fe(III), F- , As(V),
|
206 |
||
|
Sn |
Восстановление изополимолибдата натрия аскорбиновой к-той |
5 нг× мл–1 |
Cu, Bi (III), ЕДТА |
254 |
|
|
Ta |
Щавелевая к-та + Н2О2 |
14 мкг× мл–1 |
60 |
||
|
|
200 нг× мл–1 |
V, Ti, W, Th, F- |
61, 313 |
||
|
Te(IV) |
Тартрат + Cl- |
Следы |
308 |
||
|
Th(IV) |
I- + H2O2 |
pH = 3,9–4,0 |
0,2 мкг× мл–1 |
См. опр. Hf |
313 |
|
Ti |
I- + H2O2 |
50 нг× мл–1 |
Mo, W, V, ЕДТА, F- , оксалат |
173 |
|
|
|
30% р-р этанола pH = 2–3,8 |
0,05 мкг× мл–1 |
Mo(VI), W(VI), V(V), Zr(IV), Hf(IV), Th, Nb(V) Fe(III) |
313 |
|
|
|
5 мкг× мл–1 |
Fe, Mo, W, V |
194 |
||
|
о-Фенилендиамин + H2O2 |
10 нг× мл–1 |
Cu,
|
278 |
||
|
U(VI) |
Виктория син. + Ti(III) |
10–2 мкг× мл–1 |
237 |
||
|
Виктория гол. В + Ti3+ |
0,0008 мкг× мл–1 |
313,333 |
|||
|
V |
Галловая к-та + + (NH4)2S2O8 |
5 нг× мл–1 |
Cu, Fe(II, III). Fe маскируется фосфат-ионом |
26, 200, 348 |
|
|
Реакция Ландольта |
20 нг× мл–1 |
Os, Se, Cu, Ti, Fe |
225, 226 |
||
|
n-Фенетидин +
|
1% о-Оксихинолин в СН3СООН |
0,02 мкг× мл–1 |
Ag, Pb, Fe, Mn, Sn, I- |
344 |
|
|
Бензидин + KClO3 |
62 |
||||
|
Метилмочевина + KBrO3 |
Cr(VI) |
17 |
|||
|
Хромотроповая к-та + |
5 нг× мл–1 |
Fe(III), Cu, W |
86 |
||
|
Бромпирогаллоловый красный + KBrO3 |
3 нг× мл–1 |
Ti, Fe(II, III) |
99 |
||
|
n-Фенетидин +
|
0,2–1,8 нг× мл–1 |
Mo, W, Cr(VI) |
115, 296 |
||
|
Галловая к-та + KBrO3 |
3 нг× мл–1 |
Fe(III), Ti(IV) |
134, 266 |
||
|
1,5-Дифениламино-пирразолин + KBrO3 |
0,1 мкг× мл–1 |
135 |
|||
|
Эриохром синий Р + KBrO3 |
0,04 нг× мл–1 |
Ti |
139 |
||
|
о-Хлороанилин + KBrO3 |
2-Хинолин |
ЕДТА, щавелевая к-та |
174 |
||
|
I- +
|
Винная, янтарная или слизевая к-ты |
10 пг× мл–1 |
Ta, Mo |
175, 339,340 |
|
|
4-Аминодифениламин-2-сульфокислота +
|
Лоретин, лимонная или винная к-ты, тирон |
8× 10–8 М |
ЕДТА, щавелевая к-та, F- |
176 |
|
|
n-Фенетидин +
|
Сульфосалициловая к-та |
20 пг× мл–1 |
177 |
||
|
Солохром фиол. RS + + |
30 нг× мл–1 |
Ni, Fe(II), Mn(II), Th |
178 |
||
|
SCN- +
|
50 нг× мл–1 |
Fe(III) |
195 |
||
|
Бордо +
|
5 нг× мл–1 |
Hg, SCN- , Br- , I- , оксалат |
220 |
||
|
Фенилгидразин-n-сульфокислота + NaClO3 |
10 нг× мл–1 |
Мешающие ионы удаляют экстракцией |
228 |
||
|
a -Аминофенол + NaClO3 |
4 нг× мл–1 |
Mo(VI), W(VI), Mn(VII), Cr(VI), Al, Fe(III), Mg,
|
233 |
||
|
Галловая к-та + KBrO3 |
0,03 ppb |
Опр. в природных водах после ионообменного отделения |
233 |
||
|
|
pH = 3,4 |
≈ 5× 10–3 мкг× мл–1 |
W(VI), Fe, Cu, Zr, Nb, Ta, F- ,
|
313 |
|
|
|
0,5× 10–6 M |
Fe(III) |
241 |
||
|
V(IV) |
I- +
|
0,02 мкг× мл–1 |
313 |
||
|
V(V) |
I- +
|
0,2 нг× мл–1 |
313 |
||
|
V(V) |
n-Фенетидин +
|
КНС4Н4О6 (крист.) |
1× 10–4 мкг |
Pb, Fe, Sn |
336,337 |
|
о-Оксихинолин |
1× 10–3 мкг |
Pb, Fe, Sn |
337 |
||
|
Анилин +
|
о-Оксихинолин |
1× 10–4 мкг |
Pb, Fe, Sn, Bi, Cu |
313, 336,338 |
|
|
n-Аминофенол +
|
о-Оксихинолин |
5× 10–4 мкг |
Pb, Cu, Cd, Sn |
336 |
|
|
n-Фенилендиамин |
a -Нафтол |
0,1 мкг |
Ag, Sb, Sn |
336 |
|
|
о-Оксихинолин |
1× 10–3 мкг |
Ag, Sb, Sn |
336 |
||
|
Аш-кислота +
|
0,5 нг× мл–1 |
W, Mo, маскирующие вещества. Опр. в HNO3, Mg, NaCl и KCl |
313, 341 |
||
|
V(IV) |
Виктория гол. В + Ti3+ |
0,1 н. H2SO4 |
≈ 0,016 мкг× мл–1 |
313,333 |
|
|
V(V) |
Виктория гол. В + Ti3+ |
0,1 н. H2SO4 |
≈ 0,0016 |
313,333 |
|
|
W |
KI + H2O2 |
0,01 мкг× мл–1 |
Mo(VI), Zr, Hf, Ta, Fe(III), Cd, Hg2+, F-
, |
24, 216, 313 |
|
|
S2O3 + H2O2 |
pH = 3,1 |
0,02 мкг× мл–1 |
См. опр. V |
313 |
|
|
Рубеановая к-та + H2O2 |
0,4 нг× мл–1 |
Мо, Cu |
64, 313 |
||
|
Дитиооксамид + H2O2 |
2,5 нг× мл–1 |
Mo(VI), V(V), Cu(II) |
246 |
||
|
2-Аминофенол + H2O2 |
10 нг× мл–1 |
Не мешает Mo(VI) |
272 |
||
|
|
10–5 M |
Cr |
286, 287 |
||
|
|
0,9 мкг× мл–1 |
Fe(III), V(V) |
343 |
||
|
Азорубин S + H2O2 |
6 мкг× мл–1 |
Mn, Mo(VI) |
295 |
||
|
Триарилметановые красители (малахитовый зелен.) + Ti3+ |
1× 10–6 M |
Mo, V. Опр. в стали |
298,313 |
||
|
Виктория гол. В + |
0,006 мкг× мл–1 |
313,333 |
|||
|
Zn |
Декарбоксилирование оксалоуксусной к-ты |
5 мкг× мл–1 |
215 |
||
|
Zr |
I- + H2O2 |
10–6 M 0,1 мкг× мл–1 |
Hf |
65 |
|
|
|
10–100 нг× мл–1 |
W(VI), Ti(IV), V(V), Th(IV) |
179,313 |
Литература к таблице 13.10
Таблица 13.11А
Аналитические характеристики индикаторных реакций для определения элементов
Принятые обозначения и сокращения: Опр. — определять; определяемый интервал определяемых содержаний (мкг × мл–1); Кат. — катализатор; Маск. — маскировать; ПО — предел обнаружения; b=D tga × (D с)–1 — коэффициент чувствительности; СФМ — спектрофотометрически по уменьшению (- ) или увеличению (+) оптической плотности; пол. — полярографически; фл. — флуорометрически.
|
Опр. элемент (ион) |
Восстановитель (концентрация, |
Окислитель (концентрация, |
Активатор |
рН |
ПО, мкг ∙ мл–1 |
Мешают опр. (кратное |
Рекомендуемые методы измерения скорости |
Литература |
|
Fe |
Метиловый оранжевый (1,2× 10–4) |
Н2О2 |
0,01 М HNO3 |
(104) |
V, W |
СФМ (- ), 525 нм |
1 |
|
|
Стильбексон (2× 10–5) |
Н2О2 (2× 10–2) |
3–4 |
(5× 104) |
Cu, Pd, Co, Mo, Ti |
9, 56 |
|||
|
Пирокатехиновый фиолетовый (6× 10–6) |
Н2О2 |
2–3 |
(1,5× 104) |
Zr, Th, Bi, Al, Mn |
СФМ(- ), 430 нм |
1 |
||
|
Кислотный хром темно-синий (4× 10–5) |
Н2О2 |
2–3 |
(2× 104) |
Th, Mo, W, Ni, Ti |
СФМ(- ), 540 нм |
8 |
||
|
Аш-кислота (2× 10–3) |
Н2О2 |
3–3,5 |
(1,2× 105) |
V, Cr(VI) |
21 |
|||
|
n-Фенетидин (10–2) |
Н2О2 |
2,5–3 |
(2,4× 105) |
Ni, Co, Mo, W, Cu, V |
22 |
|||
|
Вариаминовый голубой (4× 10–3) |
Н2О2 |
5 |
(5× 105) |
Mn, Cr, V |
СФМ |
15 |
||
|
Лейкооснование зеленого Биндшедлера или 4-амино-N,N-диэтиланилин |
Н2О2 |
5,2 |
(106) |
Cu, Ag, Mn, V |
54 |
|||
|
2,4-Диамино-фенол (2× 10–3) |
Н2О2 |
2,9 |
— |
Cu, Mo, Co, Mn |
77 |
|||
|
Fe |
n-Амино-фенол (4× 10–3) |
Н2О2 |
2,6 |
— |
Cu, Mo, Co, Mn |
77 |
||
|
Иодид |
K2S2O8 (2× 10–4) |
2–3 |
0,1 |
Mo, V, Cu |
Амерометр. |
5 |
||
|
(4,5× 10–4) |
K2S2O8 (4,5× 10–4) |
5× 10–3 М HCl |
0,1 |
Mo, V, Cu |
1 |
|||
|
Пирокатехиновый фиолетовый (6× 10–6) |
K2S2O8 |
3,6 |
2× 10–3 |
Сu, Ni, V, Cd, Ag |
1 |
|||
|
n-Фенетидин (5× 10–5) |
KIO4 |
a ,
a ¢ -Дипиридил |
5,0 |
1× 10–3 |
Mn |
СФМ (+) |
23 |
|
|
Метиловый оранжевый (10–5) |
KIO4 |
a ,
a ¢ -Дипиридил |
5,0 |
1× 10–3 |
Mn |
СФМ (- ) |
23 |
|
|
о-Толуидин (2× 10–3) |
KIO4 |
5,0 |
1× 10–3 |
Mn |
СФМ (+) |
23 |
||
|
Кат. разложение |
Н2О2 |
Триэтилентетрамин |
8,9 |
10–4 |
Mn, Cu, Co, Ni, Cr |
Хемилюминесцентный (люминол, |
2 |
|
|
Н2О2 |
Триэтилентетрамин |
10 |
5× 10–3 |
Mn, Pd |
Титриметрический (иодометрическое титрование Н2О2) |
44 |
||
|
Н2О2 |
Биссалицилальэтилендиамин (10–3) |
9 |
1× 10–3 |
Mn, Co, Cu |
Пол. |
6 |
||
|
Н2О2 0,05 |
Триэтилентетрамин (4,5× 10–2)
|
10 |
2× 10–3 | — |
Термометрический, амерометрический
|
78 | ||
|
Cu |
Mo(V) |
O2 |
5,1 |
6× 10–4 |
Fe(III) |
СФМ (- ), 320 нм |
81 |
|
|
о-Аминофе-нол |
O2 |
9,3 |
6× 10–4 |
Co, Fe, Cr(III), Mn |
СФМ; пол. |
54 |
||
|
8 |
3× 10–3 |
Ag, Mn, Ce(IV) |
5 |
|||||
|
Морин (2,2× 10–6), |
O2 |
11 |
1× 10–3 |
Ni, Co, Mn, Fe, Cr(III) |
Фл. (- ); 410 нм |
9 |
||
|
Cu |
[Fe(CN)5× |
O2 |
0,056 M NaOH |
5× 10–3 |
Hg, Ag, Co, Ni, Mn, Pb |
82 |
||
|
4-Гидрокси-3-аминобензолсульфоки-слота (2× 10–5) |
Н2О2 |
Пиридин |
5,5 |
(6× 105) |
Fe, Ni, V, W, Ru, Co |
83 |
||
|
4-Гидрокси-3-аминобензойная кислота (1× 10–4) |
Н2О2 |
Пиридин |
6,6 |
(7× 104) |
Os |
83 |
||
|
Гидрохинон (3× 10–2) |
Н2О2 |
Пиридин |
7,5 |
(6× 105) |
Fe |
9, 20, 41 |
||
|
2,4-Диамино-фенол (2× 10–3) |
Н2О2 |
0,1 M NH4F |
5–6 |
(1× 106) |
Mn |
19 |
||
|
1,5-Дифенил-3-аминопиразолин (5× 10–4) |
Н2О2 |
Пиридин (2× 10–2) |
7,4 |
— |
— |
42 |
||
|
Кат. разложение |
Н2О2 |
Щелочн. |
Опр. 0,06–0,4 мкг |
Иодометрия (кулонометрическое генерир. I2) |
5 |
|||
|
Индигокармин (1,2× 10–4) |
Н2О2 |
Cu2+-ингибитор |
2–3 |
Опр. 1–10 нг |
Fe, Cr, Ag (10), Sb, Mo (100) |
СФМ |
44 |
|
|
|
|
0,03–0,15 M HCl |
0,002 |
Zn, Ni, Al, As |
СФМ (- ) по |
5 |
||
|
Тиомочевина (0,30) |
Fe(ClO3)3 (0,15) |
1,3 M HСlO4 |
0,1 |
Hg, Cu (высокоизбирательная) |
СФМ (- ) 520 нм |
84 |
||
|
N-метилтиомочевина (0,33) |
Fe(ClO3)3 (0,16) |
0,65 M HСlO4 |
0,1 |
Hg, Au (высокоизбирательная) |
СФМ (- ) 520 нм |
84 |
||
|
Тиомочевина (0,013) |
Фосфорномолибденовая к-та (1× 10–4) |
0,54 M H2SO4 |
0,1 |
Fe(II, III) |
СФМ (+) |
85 |
||
|
|
K3[Fe(CN)6] |
10,7 |
0,003 |
Ag, Zn, Co, Fe, Ni, Al, Cr, Mg |
СФМ (- ) 418 или 339 нм |
86 |
||
|
2,4-Диамино-фенол |
KbrO3 (0,05) |
4,6 |
0,002 |
Fe |
СФМ (+), 510 нм |
87 |
||
|
KI |
K2S2O8 |
≈ 5 |
1 |
Fe |
По индукц. периоду |
5 |
||
|
Гидрохинон (8× 10–3) |
Хлорамин Т (2× 10–3) |
≈ 11,5 |
4× 10–4 |
Fe, Co, Ni |
43 |
|||
|
Mn |
Люмомагнезон |
Н2О2 |
11 |
0,1× 10–3 |
Ag, Mg, Zr, Pt (500) Co, Ni, La, Zn, Pb (> 500) |
СФМ, люм. |
9 |
|
|
Н2О2 |
Этилен-диамин (4× 10–5) |
9,2 |
6× 10–3 |
То же |
90 |
|||
|
Н2О2 |
|
7,4 |
0,4× 10–3 |
Zn, Ca, Ba, Fe, Cr, Co, Ni, Cu, Pb (103) |
62 |
|||
|
Эриохром черный Т |
Н2О2 |
10,5 |
≈ 1× 10–3 |
Ni (20); Zn, Cu, Co, Mg (100); Pb, Ca, Al (103) |
СФМ (- ) |
92 |
||
|
Люмогаллион |
Н2О2 |
10,5 |
≈ 1× 10–3 |
Co, Ni, La, Cu (100) |
89 |
|||
|
Н2О2 |
Этилендиамин (1,6) |
11 |
≈ 1× 10–3 |
Cd, Sr, Ni, Cu (0,1 г) |
26 |
|||
|
Индигокармин |
Н2О2 |
Этилендиамин |
9,2 |
0,1× 10–3 |
Cu, Fe, Co, Mo, I- |
СФМ (- ) |
66 |
|
|
Н2О2 |
1,10-Фенантролин (2× 10–3) |
≈ 8 |
2× 10–3 |
|
61, 91 |
|||
|
Н2О2 |
|
7,3 |
1× 10–3 |
— |
62 |
|||
|
Стильбазо |
Н2О2 |
2,2¢ -Ди-пиридил (3× 10–3) |
10 |
0,02× 10–3 |
Fe, Cu, Cr, Co (1), Hg |
СФМ (- ) |
90 |
|
|
Н2О2 |
1,10-Фенантролин (5× 10–4) |
9,1 |
5× 10–3 |
Ni, Mo, I- ,
|
||||
|
Пирокатехиновый фиолетовый |
Н2О2 |
Этилендиамин (9× 10–3) |
≈ 8 |
0,5× 10–3 |
Zn, Cd, Cu, Hg, Fe, Ni, Co,
|
СФМ (- ) |
90 |
|
|
Ализарин С |
Н2О2 |
(NH4)2CO3 |
9,4 |
0,1× 10–3 |
Ca, Mg, Cd, Ni, Co, Zn, Pb, Bi, Fe, Cu,
|
5 |
||
|
Mn |
Аш-кислота |
Н2О2 |
Этилендиамин (0,1) |
9,2 |
0,1× 10–3 |
Fe (100); Co, Mo, Ni, Pb, Cu, Cr, Ag (104) |
СФМ (+), термометрия, перманганатометрия |
63 |
|
о-Дианизидин |
Н2О2 |
1,10-Фенантролин |
9–10 |
0,2× 10–3 |
Co, Ni, Zn, Al (> 100); Fe, Cu, Cr, Ti (100) |
СФМ (+) |
55 |
|
|
Малахитовый зеленый |
|
— |
3,6 |
≈ 1× 10–3 |
Cr, Mo, V, Ni, Co, Sr (100); I (10); Fe, Cu, Sn, Ag, |
9, 45 |
||
|
|
3,8 |
≈ 1× 10–3 |
Pb, Zn, Al, Ba (103) |
|||||
|
Тимоловый синий |
|
2,2¢ -Ди-пиридил |
3,9 |
≈ 1× 10–3 |
Fe, Ni, Ag, Cu (10); Pb, Cd (30); Mo, Hg, Cr (100) |
89 |
||
|
Лейкооснование n-фуксина |
|
Нитрило-триуксу-сная к-та |
5,0 |
0,1× 10–3 |
Co (10); Fe, Mo, |
27 |
||
|
Амино-N,N-ди-уксусная-N-метилфосфоновая к-та |
5,5 |
0,1× 10–3 |
Ca, Pb, Al, Cu, Ni, |
|||||
|
Диэтиланилин |
|
Цитрат |
7,1 |
0,2× 10–3 |
Au, Ir, Ce, Fe, Cr |
93 |
||
|
о-Дианизи-дин |
|
— |
7–8 |
0,2× 10–3 |
Cu, Ni, Co, Fe, Ca, |
46, 94 |
||
|
n-Фенетидин |
|
— |
5–6 |
0,1× 10–3 |
Fe(II) (10); Cu, Mo, Cr, V, Co, |
94 |
||
|
Ацетилацетон |
|
— |
6,1 |
6× 10–3 |
Cr, Fe (100); Cd, Al, |
95 |
||
|
SbCl3 |
|
Нитрилотриуксусная к-та |
6,7 |
1× 10–3 |
Mo, V, Cr, Fe(II) (3–10); Cu, Al, Zn, Fe(III) (20–50), Ni, Co |
64 |
||
|
Mn |
NaH2PO2 (или триэтаноламин) |
|
ЭДТА, |
6,6 |
1× 10–3 |
Cr(III) (1), V (8), Cu, Fe (17), |
95 |
|
|
Иодид |
|
о-фенантролин |
5,3 |
0,5× 10–3 |
Co, Fe (10), V, Zn, Cu (100) |
28 |
||
|
Ni |
Тайрон (0,03) |
Н2О2 |
10,4–11 |
10–2 |
Co (0,01), Cu, Fe, |
СФМ (+), 340 нм |
5 |
|
|
Дифенилкарбазон (5× 10–5) |
Н2О2 |
9–10 |
1× 10–3 |
Co, Cu, Fe (1–10) |
СФМ (- ), 420 нм |
96 |
||
|
Дифенилкарбазон (4× 10–5)
+ + тайрон |
Н2О2 |
10,5 |
1× 10–3 |
То же |
97 |
|||
|
1-Нафтил-амин (0,002) |
Пероксикаприловая к-та (0,005) |
12,7 |
3× 10–2 |
Co (10), |
СФМ (+) |
98 |
||
|
HO- -ионы |
KmnO4 (0,002) |
0,6 M NaOH |
0,1 |
Co (0,02), Ag, Cu, |
СФМ, ≈ 600 нм |
99 |
||
|
Люминол |
|
NaOH (0,05 М) |
1× 10–3 |
Ir, Ru, Rh (1), Pb, Mn, Cd, Co, Cu (10) |
Хемилюм. |
100 |
||
|
Со |
Ализарин С (2× 10–4) |
Н2О2 |
11,5 |
0,02× 10–3 |
Mn, Pb, Pd, Ni, Mg, |
СФМ (- ), |
101, 102 |
|
|
Ализарин С (6× 10–5) |
Н2О2 |
11 |
0,05× 10–3 |
Mn, Ni (100), Ca, Cd (500) |
5 |
|||
|
Ализарин С (4× 10–5) |
Н2О2 |
12,4 |
0,05× 10–3 |
Cu, Pb, Mn, Al, Fe, Cr (100) |
103 |
|||
|
Ализарин С (3× 10–5) |
Н2О2 |
9,3 |
≈ 0,1× 10–3 |
То же |
1 |
|||
|
Тайрон |
Н2О2 |
10,4 |
0,3× 10–3 |
Mn, Ti, Fe (200), Al, Ni (2000) |
СФМ (+), 336 нм |
17, 96 |
||
|
Дифенилкар-базон (5× 10–5) |
Н2О2 |
Тайрон |
9,8–10,6 |
≈ 0,02× 10–3 |
Cr, Fe, Mn, Cu, Al, |
97 |
||
|
Со |
Пирокатехин (5× 10–3) |
Н2О2 |
11,3 |
0,1× 10–3 |
Mn (10), Fe, Cu, |
СФМ (+), |
104 |
|
|
Н2О2 |
n-Фенетидин |
9,3 |
0,1× 10–3 |
То же |
105 |
|||
|
Салицилфлуорон (2× 10–5) |
Н2О2 |
11 |
0,1× 10–3 |
Fe, La, Al, Ni, Mn, |
106 |
|||
|
Пирокатехиновый фиолетовый (4× 10–5) |
Н2О2 |
11,1 |
≈ 0,1× 10–3 |
Mn (10), Cr, Fe, |
107 |
|||
|
Диантипирил-2,3-ди-метоксифенилметан (2× 10–4) |
Н2О2 |
4,4 |
0,01× 10–3 |
Cr(VI), Ce(IV), Mn(VII) |
108 |
|||
|
Люминол (6× 10–4) |
Н2О2 |
12,1 |
0,1× 10–3 |
Pt, Os, Ru, Ir |
58 |
|||
|
Винная к-та (0,13) |
Н2О2 |
12 |
10–2 |
Cu, Ag (100), Mn, Pb (1000) |
76 |
|||
|
Разложение Н2О2 |
Н2О2 |
В присутствии о-фенантролина, (1×
10–6) |
10 |
10–2 |
Fe (1) |
Термометр. |
40 |
|
|
Галловая к-та (1,6 × 10–3) |
О2 |
10,3 |
4× 10–3 |
Ni (10), |
109 |
|||
|
V |
Иодид (0,036) |
KbrO3 |
— |
1 |
1× 10–3 |
Mo, W, Fe |
49 |
|
|
Иодид (0,04) |
KbrO3 |
Тартрат |
4,1 |
0,2× 10–3 |
Mo, W, |
111, 112 |
||
|
о-Фенилендиамин (0,01) |
KbrO3 |
Тайрон |
3,5 |
0,02× 10–3 |
Mo, |
СФМ, 466 нм |
30 |
|
|
n-Фенилендиамин (0,006) |
KbrO3 |
Нафтол-1 |
2,2 |
8× 10–3 |
Fe, Cu, |
СФМ, 500 нм |
113 |
|
|
n-Фенилендиамин (0,004) |
KbrO3 |
8-Гидроксихинолин |
3,4 |
12× 10–3 |
— |
|||
|
V |
Нероловая к-та (0,002) |
KBrO3 |
Цитрат |
2,2 |
0,05× 10–3 |
Fe (200), Cu, W (1000) |
29 |
|
|
n-Фенетидин (0,001) |
KBrO3 |
Сульфосалицилат |
2,4 |
0,2× 10–3 |
Mo, Cr, W (100), Fe (1000), Ti |
9, 71, 72 |
||
|
KBrO3 |
Феррон |
2,4 |
≈ 0,01× 10–3 |
Mo, W, Cr |
32 |
|||
|
Галловая к-та (0,01–0,02) |
KBrO3 |
— |
3,8 |
0,1× 10–3 |
Fe, Mo, W, I- (100) |
50, 114 |
||
|
KBrO3 |
— |
2,2 |
То же |
115 |
||||
|
2,4-Диамино-фенол (4× 10–4) |
KBrO3 |
Фенол |
2,2 |
2× 10–3 |
Fe, Cu, ЭДТА, F- , H2O2 |
СФМ, 505 нм |
116 |
|
|
Анилин (0,04) |
KBrO3 |
8-Гидрокси- |
≈ 3 |
4× 10–3 |
Mo, |
117 |
||
|
Аш-кислота (0,01) |
KBrO3 |
— |
3,5 |
0,1× 10–3 |
Fe (100) |
СФМ, 445 нм |
118 |
|
|
2,2,4-Триме-тил-1,2-ди-гидрохинолин (4× 10–4) |
KBrO3 |
Тайрон |
3,2 |
0,05× 10–3 |
Mo, |
73 |
||
|
1,5-Дифенил-3-аминопиразолин (3× 10–4) |
KBrO3 |
8-Гидрокси-хинолин |
4,0 |
0,05× 10–3 |
Mo, |
74 |
||
|
Фенилгидра-зинсульфо-кислота |
KBrO3 |
Винная к-та в присутствии KClO3 и м-фени-лендиамина |
2,5 |
20× 10–3 |
Fe, Mo, Cu, Se, Al (100) |
119 |
||
|
Метурин (5× 10–4) |
KBrO3 |
— |
0,5 |
1× 10–3 |
Cr, |
120 |
||
|
Бордо R |
KBrO3 |
— |
3 |
5× 10–3 |
Ti (1000) и др. |
110 |
||
|
Галловая к-та (0,01) |
(NH4)2S2O8 (0,02) |
4% Н3РО4 |
0,1× 10–3 |
Mo, Cu, Br- (100), I- (1) |
5 |
|||
|
Пирокатехин (2× 10–2) |
(NH4)2S2O8 (0,02) |
0,5 М Н3РО4 |
≈ 1× 10–3 |
Mo, Cr (40), Ti (100) |
СФМ, 500 нм |
31 |
||
|
Иодид калия (6× 10–4) |
Н2О2 |
2,2 |
> 0,01 |
Mo, W, Fe ЭДТА (1) |
121 |
|||
|
Ti |
I- |
Н2О2 |
3,8 |
Опр. |
Fe, Zr (2), ЭДТА,
|
СФМ |
10, 123 |
|
|
Ti |
|
Н2О2 |
3,3 |
Опр. |
Mo, W, V, Zr, Cu, Fe, Nb (2) |
Опр.
|
14 |
|
|
о-Фенилен-диамин (0,002) |
Н2О2 |
4,2 |
Опр. |
Fe (10), V, Mo, Zr (50) |
124 |
|||
|
о-Фенилен-диамин |
Н2О2 |
Комплекс Mn2L (L – гексаметилентетраметилфосфоновая к-та) |
4,5 |
Опр. |
Cu, Al, Fe (100), Cr, Zr, Zn, |
24 |
||
|
Пол. каталитическое восстановление Ti(IV) |
KClO3 (0,1) |
В присутствии гидроксикарбоновой к-ты |
1,0 |
Опр. |
Нет данных |
6, 9 |
||
|
Cr(VI) |
Метиловый оранжевый (1,2× 10–5) |
Н2О2 (0,007) |
Цитрат, сульфосалицилат |
2,8 |
Опр. |
Fe, W, |
СФМ (- ) |
126 |
|
Индигокармин (10–5) |
Н2О2 (0,5) |
a , a ¢ -Ди-пиридил |
0,17 М HCl |
Опр. |
Fe, V, Cu, SCN- (10) |
67 |
||
|
I- (0,002) |
Н2О2 |
— |
0,022 M H2SO4 |
Опр. |
Mo, |
СФМ (+), |
127 |
|
|
о-Дианизи-дин (2,4× 10–3) |
Н2О2 |
n-Аминобензойная к-та |
2,5–3,2 |
Опр |
Cu, Fe, Pb, Co, Cd, |
СФМ (+), |
25, 55, 128 |
|
|
о-Амино-фенол |
Н2О2 |
В присутствии |
5,7 |
Опр. |
Mo, Fe (30), |
125 |
||
|
Метурин (2× 10–4) |
KBrO3 (0,04) |
0,05 M H2SO4 |
Опр. |
V (1), Br- (25), |
16 |
|||
|
Cr(III) |
Люминол (4× 10–4) |
Н2О2 |
10,3–12,3 |
Опр. |
Co (1), |
Хемилюмин. |
58, 129 |
|
|
H3AsO3 |
KIO4 |
6,6 |
Опр. |
Mn (0,1), Cu (0,7), Co, Ni (5–20) |
130 |
|||
|
Cr(III) |
о-Дианизи-дин |
Н2О2 |
0,007 М |
≈ 3 |
Опр. |
Co, Fe, |
55 |
|
|
K2TeO3 (6,7× 10–3) |
Ce(IV) |
H2SO4 (0,084) |
Опр. |
I- , Mn, |
131 |
|||
|
Ag |
Пирокатехиновый фиолетовый |
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (6× 10-4) |
7,25 |
(106) |
Fe, Pb, Se, Te |
134 |
|
|
— |
2–4 |
(103) |
Br- , I-
, |
134 |
||||
|
Сульфаниловая к-та |
|
— |
4,5 |
(5× 102) |
Cu, Au (1), Fe, Pd, Ir, Hg (10) |
5 |
||
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (1,6× 10-4) |
4,35 |
(7× 104) |
Ir, Hg (5), Pd, Au, |
11 |
||||
|
Этилендиамин (1,9× 10–3) |
8,3 |
(3× 104) |
Co, Ni (1), Ir, Au, Pd, Fe, Mn, |
11 |
||||
|
Тропеолин О |
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (3× 10–4) |
6,75 |
(2× 106) |
Pb, Cu, Fe, Se, Te, As, Br- , I- |
18 |
||
|
Кадион ИРЕА |
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (10–3) |
4,75 |
(1,2× 106) |
Mg, Pb, Cu, Fe, Mo, W, Br- , I-
, S2- ,
|
18 |
||
|
|
Пиридин |
9,3 |
(104) |
Cu, Fe, Se, Te, Pb |
18 |
|||
|
Сульфарсазен |
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (1,2× 10–3) |
7,5 |
(1× 105) |
Cu, Pb, Cr, Se, Te, Fe, Ni,
|
135 |
||
|
Пиридин (0,12) |
8,5 |
(103) |
То же |
|||||
|
Ализарин С |
|
a , a ¢ -Ди-пиридил (1,3× 10–3) |
5 |
(105) |
Fe, Ir, Pb, Ca, Cu |
135 |
||
|
|
о-Фенантролин (1,6× 10–3) |
5 |
(2× 104) |
Fe, Ir, Pb, Ca, Cu |
135 |
|||
|
Ag |
Прямой синий светопрочный |
|
Этилендиамин (8,8× 10–3) |
9,1 |
(8× 105) |
Fe, Mn, Mg, Sr, Br- |
177 |
|
|
Бромпирогалловый красный |
|
о-Фенантролин (0,01) |
≈ 2 |
– |
Сo, Fe, Pd, Au, V, Hg |
5 |
||
|
8-Гидроксихинолин-5-сульфокислота |
|
— |
0,01 М H2SO4 |
6× 10–3 |
V, Zr, Au, Sn, Al, Hf, Pt |
5 |
||
|
HCl |
MnO2 (4,2× 10–4
|
2 M HCl |
0,02 (40 ° C) |
— |
65 |
|||
|
HCl |
Ce(IV) (3× 10–3) |
0,3 M HNO3 |
0,02 |
— |
СФМ, ≈ 400 нм |
136 |
||
|
HCl |
Ce(IV) (7,3× 10–3) |
0,22 М H2SO4 |
10–3 (30 ° C) |
Cu, Mn |
137 |
|||
|
Люминол (5× 10–5) |
|
В присутствии a , a ¢ -ди-пиридила |
12,0 |
0,01 |
Хемилюмин. |
178 |
||
|
Мо(VI) |
1-Нафтил-амин (0,01) |
|
2,1 |
2× 10–4 |
V, W, Fe, Cu, Br |
154 |
||
|
2-Гидрокси-1-нафтиламинсульфокислота |
|
2,3–3 |
2× 10–4 |
154 |
||||
|
I- |
|
2,3–3 |
0,1 |
Cr, W(VI) |
155 |
|||
|
Гидрохинон (9× 10–3) |
|
Оксалат |
4–4,5 |
1× 10–4 |
Cr, W(VI) |
156 |
||
|
Пол. Кат. Восстановление Mo(VI) |
|
2,6 |
1× 10–4 |
W, V, Cu |
6 |
|||
|
Пол. Кат. Восстановление Mo(VI) |
|
Гидроксикарбоновые к-ты |
1,5 |
0,04 |
6 |
|||
|
SnCl2 |
K2TeO4 (7× 10–3) |
1,5 M H2SO4 |
1× 10–3 |
Cu, Re |
157 |
|||
|
SnCl2 |
K2SeO4 (0,045) |
1,5–2 M HCl |
1× 10–3 |
Re |
157 |
|||
|
SnCl2 |
Fe(SCN)3 [Fe (1× 10–4) + SCN- (0,15)] |
0,15 M HNO3 |
0,06 |
Cu, Re, Fe,
|
158 |
|||
|
Мо(VI) |
SnCl2 (0,054) |
Тартрат Fe(III) [Fe (4× 10–4) + тартрат (0,15)] |
2 |
0,01 |
Te, As(III), Au, Re, Pd, Ti |
159 |
||
|
N2H4 (0,034) |
Метиленовый синий (1,5× 10–6) |
0,36 M HClO4 |
0,04 |
Fe |
5 |
|||
|
W(VI) |
о-Аминофе-нол (или |
Н2О2 |
5,5–6 |
Опр. |
В присутствии |
17, 177 |
||
|
Ta(V) |
I- |
Н2О2 |
1,1 |
Nb (2), |
160 |
|||
|
|
Н2О2 |
3–4 |
Nb, Fe, Ti, V, W, F |
1 |
||||
|
Пирогаллол |
Н2О2 |
ЕДТА, тартрат |
3,2 |
1× 10–7 М |
Fe, V (12), Ti (50) |
163 |
||
|
о-Амино-фенол (в присутствии 0,1 M NH4F) |
Н2О2 |
Цитрат, тартрат |
5,8 |
0,5× 10–7 М |
Nb (5), Fe, Cu, Mo, |
33 |
||
|
Nb(V) |
I- |
Н2О2 |
ЕДТА |
2,5 |
Ta, Mo, Zr, тартрат |
1 |
||
|
|
Н2О2 |
ЕДТА |
3,2 |
Ti, Cu, Zr, цитрат |
161 |
|||
|
Пол. Кат. Восстановление |
KСlO3 |
Цитрат |
1 |
6 |
||||
|
о-Амино-фенол |
Н2О2 |
Цитрат, тартрат |
3,8 |
1× 10–7 М |
Fe, Cu, Mo, W (10), Ti, Zr, V (100), Ta (5) |
33 |
||
|
Nb, Ta |
Пол. Кат. Восстановление |
Н2О2 |
|
3,3 |
Mo, W, V, Fe, Zr |
6 |
||
|
Пирогаллол |
Н2О2 |
ЕДТА, тартрат |
3,2 |
Fe, V (12), Ti (50) |
163 |
|||
|
Галловая к-та |
Н2О2 |
Цитрат, тартрат |
5,8 |
≈ 2× 10–7 М |
Fe, Cu, Mo, W (10), Ti, Zr, V (100) |
33 |
||
|
Se(IV) |
S2- |
Метиленовый синий |
10,8 |
0,006 |
Cu (10), Sb, Ag, |
164 |
||
|
Глиоксаль + |
2,3-Ди-аминофеназин |
0,6 |
0,005 |
Te(IV) (10), Mn, Cu, Mo, V, W (100) |
165 |
|||
|
Гидразин |
|
0,02 |
Te(IV), Cu, Fe, Cr, Mo, Ti, V, W, Os (> 100) |
5 |
||||
|
Фенилгидразин-п-сульфо-кислота |
|
В присутствии 1-нафтола |
≈ 10 |
0,004 |
Te(IV), Fe, Cu, Cr, |
166 |
||
|
Fe2+-ЕДТА |
|
≈ 2,2 |
0,005 |
167 |
||||
|
Кат. Пол. Восстановление |
|
3–4 |
0,5 |
Te(IV) |
168 |
|||
|
Te(IV) |
Ti(III) |
Малахитовый зелен. |
1,2 |
0,002 |
— |
169 |
||
|
Sn(II) |
Тартрат Fe(III) |
2,3 |
0,006 |
Se(IV), Hg, Bi, Au, Pt, Pd (1) |
170 |
|||
|
Sn(II) |
Co(III)-ЕДТА |
HCl (1M) |
0,01 |
Pt, Ir, Pd, |
171 |
|||
|
Hg(II) |
[Fe(CN)6]4- |
4-Нитрозофенол |
4,1 |
Опр. 0,1–1 |
Ag, Pt, Au, I- |
141 |
||
|
[Fe(CN)6]4- |
4-Нитрозофенол |
Тиосемикарбазид |
3,6 |
Опр. ³ 0,004 |
Ag, Pt, Au, I- |
141 |
||
|
NaH2PO2 |
Фосфорномолибденовая к–та |
0 |
Опр. ³ 10–3 |
Bi, Cu |
142 |
|||
|
As(III) |
Ce(IV) |
Кат. I- |
0–1 |
Опр. |
Co, Ni, Fe, Cu, Cr, Br- (200–500) |
СФМ; термометр. титров. |
144, 145 |
|
|
о-Дианизи-дин |
Н2О2 |
Кат. — пероксидаза хрена |
5 |
Опр. ≈ 10–5 |
Bi, Cd |
147 |
||
|
n-Фенетидин |
|
Кат. — Fe-a , a -дипиридил |
5,6 |
Опр. |
Fe, Cd, Pb |
148 |
||
|
I- |
Вариаминовый голуб. (2× 10–4) |
Н2О2 |
HClO4 |
СФМ, 580 нм |
13 |
|||
|
Pb |
Пирокатехиновый фиол. |
|
8,2 |
Опр. |
Co, Ni, Cd, Zn, Cu, Mn, Ag, Fe, Mo |
179 |
||
|
Пирогалловый красн. |
|
7,0 |
Опр. |
Те же |
179 |
Таблица 13.11Б
Параметры градуировочных графиков и пределы обнаружения
элементов
для некоторых индикаторных реакций (sa,r = 0,1)
[177]
|
Катализатор |
Индикаторная реакция |
Активатор |
рН |
Параметры градуировочного |
ПО, |
Литература |
|
|
а× 103, мин–1 |
b× 10–5, |
||||||
|
Ag |
Тропеолин +
|
a , a ¢ -Дипиридил |
6,7 |
3 |
20 |
5× 10–10 |
18 |
|
Сульфаниловая кислота + |
a , a ¢ -Дипиридил |
4,3 |
2 |
0,4 |
2× 10–8 |
11 |
|
|
Cu |
2,4-Диаминофенол + + Н2О2 |
NH4F |
6,2 |
6 |
10 |
2× 10–9 |
19 |
|
Гидрохинон + Н2О2 |
a , a ¢ -Дипиридил |
8,5 |
4 |
40 |
3× 10–10 |
20 |
|
|
Fe |
Аш-кислота + Н2О2 |
— |
3 |
1–3 |
1,2 |
1× 10–8 |
21 |
|
n-Фенетидин + Н2О2 |
о-Фенантролин |
3 |
1–3 |
2,4 |
5× 10-9 |
22 |
|
|
n-Толуидин +
|
a , a ¢ -Дипиридил |
5 |
4 |
1,4 |
1× 10–8 |
23 |
|
|
Co |
Тайрон + Н2О2 |
— |
11,5 |
2–5 |
10 |
1× 10–9 |
17 |
|
Ализарин С + Н2О2 |
— |
12,4 |
2–5 |
26 |
3× 10–10 |
1 |
|
|
Ti |
о-Фенилендиамин + |
Mn2L (L —гексаметилендиаминтетраметилфосфоновая к-та) |
4,5 |
6 |
2 |
1× 10–8 |
24 |
|
Cr(VI) |
о-Аминофенол + Н2О2 |
— |
5,7 |
5 |
0,5 |
3× 10–8 |
12 |
|
о-Дианизидин + Н2О2 |
g -Пиколин |
3,2 |
4 |
0,8 |
1× 10–8 |
25 |
|
|
Mn |
Аш-кислота + Н2О2 |
Этилендиамин |
9,6 |
6 |
3 |
1× 10–8 |
26 |
|
Лейкооснование |
Амино-N,N-диуксусная-N-метилфосфоновая к-та |
5,5 |
2–5 |
1,2 |
1× 10–8 |
27 |
|
|
Иодид +
|
о-Фенантро-лин |
5,4 |
40 |
40 |
3× 10–9 |
28 |
|
|
V |
Нероловая кислота |
Цитрат |
2,2 |
2 |
20 |
3× 10–10 |
29 |
|
о-Фенилендиамин + |
Тайрон |
3,5 |
3 |
30 |
3× 10–10 |
30 |
|
|
V |
Пирокатехин +
|
H3PO4 |
0,5 |
3 |
2 |
5× 10–9 |
31 |
|
n-Фенетидин +
|
Лоретин |
2,4 |
20 |
40 |
2× 10–9 |
32 |
|
|
Nb, Ta |
о-Аминофенол + Н2О2 |
Тартрат |
5,8 |
4 |
0,2 |
5× 10–8 |
33 |
|
Nb |
Тиосульфат + Н2О2 |
— |
3 |
— |
0,07 |
5× 10–8 |
28 |
|
W |
о-Аминофенол + Н2О2 |
Оксалат |
5,5 |
1 |
0,1 |
3× 10–8 |
34 |
|
Мо |
Иодид + Н2О2 |
— |
1 |
7 |
1,5 |
1× 10–8 |
35 |
|
Рубеановодородная кислота + Н2О2 |
— |
1 |
8 |
8 |
3× 10–9 |
36 |
|
|
Пирогаллол +
|
— |
2 |
3 |
5 |
2× 10–9 |
37 |
|
|
I- |
о-Фенилендиамин + + Н2О2 |
— |
1 |
0,3 |
0,25 |
2× 10–8 |
13 |
|
Се(IV) + As(III) |
— |
0,3 |
16 |
2 |
2× 10–8 |
3 |
|
Таблица 13.11В
Методы определения Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, V в различных объектах [177]
|
Определяемый элемент (ион) |
Индикаторная реакция (реагенты) |
Объекты анализа |
Навеска, г |
Предел обнаружения, % (или опр. содержание, %) |
Метод выделения или учета влияния |
Литература |
|
Cr |
о-Дианизидин + Н2О2 |
AlCl3, AsGa |
0,1 |
(2× 10–6) |
Экстракция |
55 |
|
о-Аминофенол + Н2О2 |
Соли Na, K |
0,1 |
(5× 10–6) |
Без выделения |
125 |
|
|
SiO2, Sb2O3, H3BO3 |
0,1 |
(5× 10–6) |
Отгонка основы |
122 |
||
|
Соли Pb, Ba |
0,1 |
(1× 10–5) |
Осаждение основы |
122 |
||
|
Метурин + KBrO3 |
Соли Cs, Al, Ga, Ni, Co |
0,1 |
(3× 10–5) |
Без выделения |
16, 132, 133 |
|
|
Люминол + Н2О2 |
МоО3 |
0,5 |
(5× 10–5) |
То же |
58 |
|
|
Cu |
2,4-Диаминофенол + Н2О2 |
CsCl, ZnS, CdSO4 |
0,5 |
5× 10–7 |
Без выделения меди |
88 |
|
Гидрохинон + Н2О2 |
SiO2, GeCl4, Sb2O3 |
1–2 |
5× 10–7 |
Отгонка основы |
41 |
|
|
Р, CdSO4, ZrO(NO3)2 |
0,5–1 |
3× 10–6 |
Экстракция |
41 |
||
|
NiCl2, H3PO4, NaH2PO2 |
0,5 |
1× 10–6 |
Без выделения меди |
9 |
||
|
4-Гидрокси-3-аминобензойная кислота + Н2О2 |
Соли аммония |
0,1–0,8 |
5× 10–7 |
То же |
83 |
|
|
Морин + О2 |
LiF, CdCO3 |
0,02 |
1× 10–4 |
То же |
9 |
|
|
1,5-Дифенил-3-аминопиразолин + Н2О2 |
CdS |
1 |
5× 10–7 |
Экстракция |
42 |
|
|
Fe(SCN)3 + S2O32- |
ZnCl2, AlCl3 |
10 |
5× 10–6 |
Соосаждение |
5 |
|
|
Соли щелочных металлов |
10 |
5× 10–6 |
Ионный обмен |
5 |
||
|
Люмокупферон ® димер |
SiO2, GeCl4, HCl, MgO |
10 |
1× 10–7 |
Без выделения меди |
9 |
|
|
Fe |
Стильбексон + Н2О2 |
Соли Na, K, CaS |
0,1–0,5 |
1× 10–6 |
Метод добавок |
9 |
|
(NH4)2SO4 |
0,04–0,1 |
2× 10–5 |
То же |
79 |
||
|
Аш-кислота + Н2О2 |
Соли Al, Zn, Ba, Mn, La, Co, Ni, Cu |
0,01–0,4 |
1× 10–5 |
То же |
21 |
|
|
Кислотный хром темно-синий + Н2О2 |
Соли аммония, La2O3 |
0,5 |
1× 10–5 |
То же |
80 |
|
|
0,1 |
1× 10–4 |
То же |
8 |
|||
|
Вариаминовый голубой + Н2О2 |
Соли Co, Ni, Zn, Mg, Al |
0,1–1,0 |
5× 10–6 |
То же |
15 |
|
|
Лейкооснование зеленого Биндшедлера + Н2О2 |
Соли Cd |
0,1 |
1× 10–5 |
Без выделения Fe |
54 |
|
|
Н2О2 ® O2 |
CaS |
0,5–1,0 |
1× 10–5 |
Экстракция Fe |
44 |
|
|
As, HCl |
0,5–1,0 |
1× 10–6 |
Отгонка основы |
6 |
||
|
Люминол + Н2О2 |
Соли Na, K |
0,1 |
1× 10–6 |
Без выделения Fe |
58 |
|
|
Mn |
Малахитовый зеленый + KIO4 |
H3PO4, HF |
— |
2× 10–7 |
Отгонка основы |
9 |
|
Nb, Ta |
— |
5× 10–6 |
Сорбция |
45 |
||
|
HNO3, HF, Si, S |
— |
5× 10–7 |
Отгонка основы |
45 |
||
|
Люмогаллион + Н2О2 |
NaH2PO2, Mg(NO3)2 |
— |
5× 10–5 |
Без выделения |
26 |
|
|
о-Дианизидин + KIO4 |
Zn, Cd |
1× 10–7 |
Электрохимическое выделение Mn |
46 |
||
|
Н2О2 ® O2 |
NaI, KCl, KBr |
1× 10–5 |
Экстракция Fe |
60 |
||
|
Аш-кислота + Н2О2 |
Соли Zn, Cd, Mg, Sr |
(4–30)× 10–6 |
Без выделения |
26, 63 |
||
|
Лейкооснование n-фуксина + KIO4 |
Нитраты Na, Li, Al, Ca, Mg, Zn, Co, Ni, Pb |
1× 10–6 |
То же |
27 |
||
|
Н2О2 ® O2 |
Соли щелочных металлов |
1× 10–6 |
То же |
76 |
||
|
Мо |
I- + Н2О2 + H+ |
ZnCO3 |
(10–4) |
Соосаждение с PbSO4 |
1 |
|
|
NaCl, KCl |
(10–6) |
Экстракция a -бензоиноксимом |
35 |
|||
|
CdS, LiF |
(5× 10–6) |
То же |
47 |
|||
|
TeO42- + Sn2+ |
Природные воды |
((1–2)× 10–6) |
То же |
157 |
||
|
Рубеановодородная кислота + Н2О2 |
Соли никеля |
((6–30)× 10–5) |
То же |
9 |
||
|
Гидрохинон + IO3- |
Вода водопров. |
(10–8–10–7) |
То же |
156 |
||
|
1-Нафтиламин + BrO3- |
Морская вода |
(5× 10–7) |
Экстракция оксином |
5 |
||
|
Мо |
о-Аминофенол + Н2О2 |
Соли Mg, Mn, Ti |
(5× 10–6 – 10–3) |
То же |
12 |
|
|
Тартрат Fe (III) + Sn2+ |
Морская вода |
(1,2× 10–6) |
Ионный обмен |
159 |
||
|
V |
Анилин + KBrO3 |
KReO4 |
0,1 |
((1–2)× 10–4) |
Без выделения |
117 |
|
Вода |
10 |
(2× 10–7) |
То же |
117 |
||
|
Ti |
0,1 |
((1–30)× 10–5) |
Экстракция |
117 |
||
|
Нероловая кислота + KBrO3 |
Al, In |
0,15 |
((2–16)× 10–5) |
То же |
29 |
|
|
Пирокатехин + S2O82- |
Hg |
10 |
(2× 10–7) |
Осаждение основы |
31 |
|
|
1,5-Дифенил-3-амино-пиразолин + KBrO3 |
Галогениды щелочных металлов |
0,1 |
(5× 10–7) |
Без выделения |
74 |
|
|
Метурин + KBrO3 |
Халькогенидные стекла, соли Al |
0,1 |
((4–10)× 10–5) |
То же |
10 |
|
|
Галловая кислота + + KBrO3 |
Вода |
100 |
((1–2)× 10–7) |
Ионный обмен |
50, 114 |
|
|
Аш-кислота + KBrO3 |
Кислоты, Mg |
1–10 |
((1–10)× 10–6) |
Без выделения |
118 |
Литература к таблице 13.11
|
|
,
М
,
М
,
0,005 М пиридин 
)2
+
2,2¢ -дипиридил
®
Br- 
, SCN-
, 
+
I2
,
Fe(II), Mn(II)
+
I- 
+
Н2О2
, ЭДТА, Mn
+
CN- 
,
, оксалат
+
I- 
и
учитывают. Опр. F-
в костях
+
H2PO2
+
BrO- 
, F-
,
, Co, Al, Ba, Li,
Mg, Pb, Sr
®
Br- 
, SCN-
, 
+
(или ферроцианид,
Sn2+, гипофосфат)
,
I-
, 
+
9I- + 6H+
+
Sn2+
+
Sn2+
+
As3+
+
I- 
+
Sn2+
+
+
I2
,
, Zr(IV)
+
I- 
+
H2O2
(0,056)
(0,5)
(100)
(0,5)
,
, F-
, 
)
(0,06)
(0,04)
(0,25)
(> 1); Fe, Cu, Co,
(> 10); Ni, Cr3+,
Al, 
